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(现场管理)年产万吨丁
醇丙烯净化及羰基合成
车间的初步设计
第一章总论
1.1 概述
1.1.1 意义与作用
丁醇是重要的基本有机化工原料。它有三个重要的品种:正丁醇、异丁醇。
正丁醇主要用于生产丙烯酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯(DBP) 、联二酸二丁酯等
酯类产品。前者用于涂料和粘合剂,后者为 PVC 的增塑剂。用丁醇生产的邻苯
二甲酸二丁酯和脂肪族二元酸酯类增塑剂,广泛用于各种塑料和橡胶制品的生
产。丁醇是生产丁醛、丁酸、丁胺和醋酸丁酯等有机化合物的原料,可用做树
脂、油漆、粘接剂的溶剂及选矿用的消泡剂,也可用做油脂、药物和香料的萃
取剂及醇酸树脂涂料的添加剂。
1.1.2 国内外现状及发展前景
1.国外发展概况
丁醇是随着石油化工、聚乙烯塑料工业的发展和羰基合成工业技术的发展
迅速发展起来的。羰基合成反应技术是 1938 年在德国最先开发成功的,随着
在英、美、法、意等国家获得发展。自低压铑法问世以来,该法在丁辛醇工业
领域独领风骚,先后转让给 9 个国家,共建设了 23 套装置,采用该法生产的
丁醛产量超过 3.5mt/a ,占丁醛总产量的70% 。所有新建装置全部采用低压铑
法,该法以其技术优势正在逐步淘汰高压铑法。
近 10 年来,随着各国对环境保护认识的提高,烟气脱硫的关键技术有了
飞速的发展,尤其是一些经济发达的国家,投入大量人力、财力进行开发并取
得显著成效。据有关资料统计,到 1998 年止,美国投产了相当于装机容量 150GW
的电厂烟气脱硫装置;德国投产了相当于装机容量 30GW 的电厂烟气脱硫装置;
日本已建成投产大型脱硫装置1400 台(套),相当于装机容量39GW 。
2.国内发展概况
我国的丁醇生产技术在 1980 年以前主要采用粮食发酵法制丁醇,采用乙
醛缩合法制丁烯醛,丁烯醛缩合、加氢制丁醇。由于工艺技术落后,这类的丁
醇生产装置已经停产。
1976 年,吉化公司从德国 BASF 公司引进 50kt/a 的高压铹法丁辛醇装置。
1982 年建成投产。随后,大庆石化总厂,齐鲁石化公司从英国 DAVY 公司成套
引进丁辛醇生产技术,并在 1986 年,1987 年相继投产。
(1)1992 年北京化工四厂从日本三菱化学公司引进丁醇生产的专利技术
及关键设备,于 1996 年投产。
(2)1996 年齐鲁石化公司在原有装置的基础上,将原来低压羰基合成气
相循环法改为液相循环法。在反应器不变的情况下,将产量扩大为原来的 1.9
倍。1998 年吉化公司对原有的 BASF 高压羰基合成装置进行改造。引进了
UCC/DAVY 第四代低压液相循环羰基合成技术,在保留了原装置的异构物分离、
丁醛缩合、辛烯醛液相加氢、醇的精馏分离等几部分的基础上,另外扩建了
套气相加氢、丁醛缩合、液相加氢、醇精馏分离系统,改造后的装置于 2000
年 8 月投产。
1.1.3 产品的性质与特点
本装置产品为丁醇。
1.丁醇(Butylalcohol )分子式C4H9OH ,有四种同分异构体——正丁醇
CH3CH2CH2CH2OH ,异丁醇(CH3 )2CHCH2OH ,仲丁醇CH3CH (OH)CH2CH3 和叔
丁醇(CH3 )3COH 。均为无色有毒的易燃液体,能溶于多种有机溶剂中。
2.正丁醇(n-Butylalcohol )英文名称1-Butanol 。
产品理化性质:分子式 C4H10 ;系统命名为1-丁醇。分子量:74.12 ,熔点
-90.2℃,相对密度为 0.810g/mol 。无色透明液体,沸点117.5℃,凝固点
-89.5℃,闪点 36-38℃,自然点 365℃,微溶于水,能与乙醇和乙醚混溶。
3.异丁醇(i-Butylalcohol)
产品理化性质:分子式 C4H10 ;系统命名为2-甲基-1-丙醇。分子量:74.12 ,
熔点-108℃,相对密度为 0.805g/mol 。无色透明液体,沸点108.0℃,凝固点
37.7℃,闪点 28℃,自燃点 426.6℃,易溶于水,乙醇和乙醚。折光率(n20 ):
1.395-1.397 。
1.1.4 产品的生产方法概述
丁醇的生产工艺有两种路线。一种是以乙醛为原料,巴豆醛缩合加氢法;
另一种是以丙烯为原料的羰基合成法。
由于发酵法及乙醛法工艺流程长,设备腐蚀严重,极不经济,现有装置已基本
淘汰。当今丁醇生产的主要方法是以丙烯为原料的羰基合成法。以丙
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