分光光度法测定稀土总量的“统一标准”问题知识点解说.doc

分光光度法测定稀土总量的“统一标准”问题和测定条件的选择 吸光光度法测定稀土总量存在“统一标准”的难题。由于各单一稀土的灵敏度对某一种显色剂来说是各不相同的，因此，当试样的稀土配分与绘制工作曲线用的混合稀土标准的配分不一致时就会带来误差，尤其当试样的稀土配分未知或者变化很大时，由此带来的误差就更大了。这就是“统一标准”问题。为了解决这一难题，人们提出了标准的配制、显色剂的选择、显色和测定条件的改变等方法来提高准确度。 1.标准的配制 采用与试样的稀土配分相同或相近的混合稀土来配制标准是常用的办法，主要有三种方法。 ⑴对于稀土配分相同的同类试样（如同一矿区的试样）可以将试样中所含的混合稀土分离、提纯出来，作为该类试样测定稀土总量用的统一标准；对于某些使用同一种混合稀土为原料的稀土制品试样，如果在制备过程中原料和制品的稀土配分没有变化的话，就可以用其混合稀土原料作为试样分析的标准。 ⑵对于已知稀土配分的试样，可以按其稀土配分来配制混合稀土标准，或按近似于试样的稀土配分的混合稀土来配制标准。 ⑶对于稀土矿物或者天然矿石中稀土总量的测定，可以采用我国产量最大的以轻稀土为主的包头产混合稀土（Ⅰ类）和以重稀土为主的龙南产的混合稀土（Ⅱ类）以及两者的等量混合物（Ⅲ类）作为近似通用标准。详见表1：典型稀土矿物的稀土配分。 表1 典型稀土矿物的稀土配分 稀土组分 稀土矿物 Ⅰ类 Ⅱ类 Ⅲ类 包头矿 龙南矿 La2O3 20-30 1-2 2-5 27.5 2 CeO2 40-50 1-5 12-23 50 1 Pr6O11 3-8 2-10 2-6 5 1 Nd2O3 10-25 1-2 2-6 15 2 Sm2O3 1-6 2-6 2-6 1.5 2 Eu2O3 <1 <1 <1 0.2 <0.1 Gd2O3 0-3 5-8 5-6 0.3 7 Tb4O7 <1 1-2 0-1 <0.1 2 Dy2O3 0-2 8-12 0-6 <0.1 7 Ho2O3 <1 1-3 1-3 <0.1 2 Er2O3 <2 4-9 4-6 <0.1 6 Tm2O3 <1 1-2 0-1 <0.1 0.8 Yb2O3 <1 3-10 3-8 <0.1 5.6 Lu2O3 <1 0.5-1.5 0.5-1.5 <0.1 0.6 Y2O3 0-5 45-60 20-40 0.3 61 铈组合量 90-10 15-30 40-60 99 15 钇组合量 0-10 70-85 40-60 1 85 2．显色条件的选择 显色条件主要是指介质种类、酸度。在稀土的分光光度分析中，确定显色条件主要是为了使各种稀土的灵敏度尽量接近。对于不同的显色剂来说，显色条件应通过严格的试验来确定。 3．测定波长的选择 众所周知，分光光度分析中波长的选择一般是选择最大吸收波长。但在稀土的光度分析中却有其特殊性。这也是缘于各稀土元素的灵敏度差异。对于大部分显色剂来说，轻稀土元素的灵敏度比较接近且较高，重稀土元素中钇的灵敏度较高，而其它非钇重稀土灵敏度则普遍较低。根据这个情况，人们采取了以下措施：用包头混合稀土矿代表轻稀土矿，龙南混合稀土矿代表重稀土矿，分别用它们绘制吸收曲线，取其交点为测定波长。在此波长下，轻重混合稀土的灵敏度较接近，这样在测定不同稀土配分混合稀土总量时，可以减少测量误差。