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PAGE PAGE 1页 热力学基础 热力学研究的对象是热力学系统,即由大量分子组成的集体(含气体、液体、固体,但不考虑微观结构)。本节的研究对象主要是理想气体。 热力学的研究方法是在实验的基础上,从能量观点分析研究在状态变化过程中有关热、功转换的关系和条件。 热力学的核心是热力学第一定律和第二定律。热力学第一定律是本节的重点内容,它说明热、功转换时的数量关系,实质上是一条包括机械运动和热运动在内的能量守恒和转换定律。它说明在任何热、功转换过程中,能量必须守恒。但是,在自然界中并非所有能量守恒的过程都能实现。阐明哪些过程能实现,哪些过程不能实现的理论就是热力学第二定律,它主要讨论热、功之间转换的方向和条件。 本节首先讨论内能变化的两种度量一一热量和功,指出其等效的一面。然后,着重研究热力学第一定律及其在理想气体各等值过程(等容、等压、等温)和绝热过程以及循环过程中的应用。最后,通过热机效率的研究引述热力学第二定律。 由于热力学的发展是和热机的发展和应用紧密相关的,所以,在这里讨论热力学理论时也总是与热机联系在一起。 一、基本内容 （一）功、热量、内能 1、内能和内能变化 内能：热力学系统在一定的状态下具有的与热现象相关的那部分能量（不包括宏观的机械能），称为热力学系统的内能，用E表示。 理想气体的内能： 内能是状态量，只是系统状态的单值函数。实验证明：内能的改变量只决定于系统的初、末状态，与系统经历的过程无关。理想气体的内能只是温度的单值函数，当系统从状态温度T1变化到状态温度T2时，其内能的增量为 （2-2-1） 2、功和热量 作功和热传递都可以引起系统的状态的变化，且功热可转换，1卡（cal）=4.186焦耳（J），在国际单位制中热量和功均用焦耳作单位。 热量和功都是过程量，是系统内能变化的量度。 功和热量的区别：作功是通过物体的宏观位移（有序运动）完成，而传递热量是通过分子杂乱无章的运动和碰撞实现的；功可以全部转化为热量，但热不能通过一个循环全部变为功。 （二）热力学第一定律 1、热力学第一定律 数学表达式 （1）对有限过程 （2-2-2） 式中 Q为系统吸收的热量；（E2-E1 ）为系统从平衡态I→II的内能增量；A为系统对外界所做的功。 （2）对微小变化过程 dQ=dE+dA （2-2-3） 注意： 1）以上两式对气体、液体、固体均适用。本节主要研究对理想气体的应用。 2）使用上述公式时，各量的单位要统一，国际单位制中，三个量的单位都是焦耳（J）。 3）各量符号的规定： 系统对外作功，A为正值；外界对系统作功，A为负值； 系统内能增加为正值，反之为负值； 2、平衡过程中功、内能增量、热量的计算 （1）内能增量的计算 理想气体内能增量 （2）气体压力所做的功 （2-2-4） 平衡过程在P-V图上可用一条曲线（或直线）表示，称为过程曲线。功A的量值等于过程曲线下所包围的面积。如图2-1-1所示。 ab12PV图2-1-1 a b 1 2 P V 图2-1-1 显然，功是过程量。 （3）热量的计算 由热力学第一定律，对有限过程有 （2-2-5） 可见，热量也是过程量。 （三）热力学第一定律对理想气体等值过程和绝热过程中的应用 1.等容过程与定容摩尔热容量 特征：V = const. d V = 0 参量关系： 常量 等容过程的功：A=0 热力学第一定律形式： 微小过程 有限过程： 或 式中Cv称为定容摩尔热容量，即 （2-2-6） 由热力学第一定律可知等容过程吸热全部转换为系统内能的增量 。 2.等压过程与定压摩尔热容量 特点： P = const，dp=0 参量关系：常量 等压过程的功： 热力学第一定律形式： 其中 则得 式中Cp称为定压摩尔热容量，且 （2-2-7） 引入 （2-2-8） 称为比热容比。 3.等温过程 特点： T = const.