工程化学第四章--专升本专用.ppt

第四章 化学反应与能源 4. 1 热化学与能量转化 一、热化学能的变化 二、化学反应中的热力学能变化和焓变 三、等容过程中的热量 QV 测定 四、标准摩尔生成焓和标准摩尔焓变 4. 2 化学反应的方向和限度 一、自发反应的能量变化 二、熵变?S 三、吉布斯函数变 ?G 4. 3 化学平衡和反应速率 一、化学平衡和标准平衡常数 二、标准平衡常数与 标准摩尔吉布斯函数变的关系 三、影响化学平衡移动和平衡常数的因素 四、化学反应速率和催化剂 4. 4 氧化还原反应和能源的开发和利用 一、氧化还原反应和原电池的能量变化 二、原电池的组成和电极反应 三、电极电势的产生、计算和应用 四、化学电源 五、能源的开发利用 作业： 图4-13 负极 放电 充电 电池反应： 放电 充电 特点：体积小，比能量高，单电池的输出电压高达 4. 2V。 锂离子电池主要用于便携式摄像机、液晶电视机、移动电话机和笔记本计算机等。 锂离子电池以及银锌电池等与铅电池相比，具有重量轻、体积小、储存能量大以及无污染等优点，被称为新一代无污染的绿色电池。 正极 放电 充电 5. 燃料电池 电池符号： （-）C∣H2∣KOH(30%)∣O2∣C（+） 电极反应： （-） 2 H2 + 4 OH- - 4 e- → 4 H2O （+） O2 + 2 H2O + 4 e- → 4 OH- 2 H2 + O2 → 2 H2O 优点：生成物不污染环境，且热能转化率高（达 80% 左右） 电池反应： 电动势：1. 23 V 左图：燃料电池(日本) 中科院大连化学物理研究所在这一方面做了不少工作，成果显著，但网上没有相关的图片，只好用日本的图片(左图)勉强凑乎一下。 右图：大连化学物理研究所“30千瓦质子交换膜燃料电池电动汽车”于2001年1月在湖北十堰试车成功。 表4. 4 能源的分类 电力、汽油、柴油、重油、焦炭、煤气、水蒸气、氢能、醇类燃料、沼气 二次能源 原子能、风能、海洋温差能、海流能、潮汐能、地热能 水力能 生物质能 再生能源 核燃料：铀、钍、钚、氘等 化石能源：煤炭、石油、天然气、油页岩 非再生能源 一次能源 新 能 源 常 规 能 源 类 别 热值高，其数值为 142. 9 MJ·kg–1； 燃烧反应速率快，功率高； 原料是水，取之不尽； 产物是水，对环境无任何影响。 氢气的制备和储运，使用安全性等。 (1) 氢能 优点 用氢作能源目前还存在一些问题 太阳能光解 电解 作为氯碱工业的副产品，是目前工业氢气的制备方法。 从经济上考虑是不可行的。 利用太阳光的能量电解水得到氢气，正在研究中。 氢气的制取(经济问题) 电解 2 NaCl + 2 H2O Cl2 + H2 + 2 NaOH 氢气的贮存和运输(高效安全问题) (200~300) kPa 微热 (2) 太阳能 太阳能电池 可将光能直接转变为电能 风力发电 地热 核裂变反应 在中子的轰击作用下，较重原子核分裂成轻原子核的反应称为核裂变反应。 该反应损失质量Δm = 0. 2118 g·mol–1，能量变化为： 此能量相当于 634. 5 吨标准煤完全燃烧所释放的能量。 * 核能 核 电 充分合理地利用能源 开发与节约并重 节能举措： 集中供电、集中供热等集约化大生产 充分利用能源： 综合利用 合理选材，提高发电厂、输电系统的供电质量 催化剂能缩短平衡到达的时间，但不能改变平衡状态，反应的平衡常数不受影响。催化剂不能启动热力学证明不能进行的反应（即 ?r Gm ? 0 的反应）。 催化剂有均相催化和多相催化 5. 光与化学反应速率 兹韦勒（H.Zewail） 激光闪烁技术 在 ICN → I + CN 的实验中， 光解反应的过渡态寿命约为 200飞（10–15）秒； 在 NaI → Na + I 的光解反应实验中， 观察到了反应的过渡态在势能面上的震荡和解离的全过程。 1999 年他获得了诺贝尔化学奖。 光化学反应比热化学反应更具有选择性。利用激光的单色光的激发能量，可以设计化学反应，如有机化学中可选择恰当频率的红外激光使（反应物）结合态单元中的化学键或官能团活化，实现定向反应，这就是所谓的“分子裁剪”。 分子裁剪 学 习 要 求 1. 理解氧化还原反应和原电池的关系，理解吉布斯函数变 ?G 与原电池电动势 E (电池)之间的关系，掌握 ?r G θ ，E θ 和 K θ 间的换算，了解原电池的组成及表示。