《煤化工工艺学》__煤的直接液化.pptxVIP

第7章 煤直接液化;§7.1 煤直接液化的意义和发展概况;煤直接液化: 是把煤在较温度和压力下与氢气反应（加氢），使煤降解和加氢，从而转化成液体油品的工艺，故又称加氢液化。 直接液化热效率比间接液化高，对原料煤的要求高，较适合于生产汽油和芳烃； 间接液化允许采用高灰分的劣质煤，较适合于生产柴油、含氧的有机化工原料和烯烃等。;1913年德国Berguis首先研究了煤高温高压加氢技术，并从中获得了液体燃料。 1927年，I.G.Farben公司在德国 Leuna建成了第一座 10 ?104 t/a褐煤液化厂。 1935年，英国 I.C.I.公司在 Bilingham建成烟煤加氢液化厂。 1973年，世界发生石油危机，各国又重新开始重视煤液化制液体燃料的技术研究工作，开发了许多煤直接液化制油新工艺。主要有美国开发的溶剂精炼煤工艺（SRC）、供氢溶剂工艺（EDS）等。;煤直接液化是在溶剂油存在下通过高压加氢使煤液化的方法；根据溶剂油和催化剂的不同、热解方式和加氢方式的不同以及工艺条件的不同，可以分为以下几种工艺： （1）溶解热解液化法（不用氢气） 利用重质溶剂对煤热解抽提可制得低灰分的抽提物（日本称膨润炭）——产率虽高但产品仍为固体； 利用轻质溶剂在超临界条件下抽提可得到以重质油为主的油类——抽提率不太高。 （2）浴剂加氢抽提液化法 使用氢气，但压力不太高，溶剂油有明显的作用，如：溶剂精炼煤工艺（SRC）和供氢溶剂工艺（EDS）等 。; （3）高压催化加氢法 如：德国的新老液化工艺和美国的氢煤法。 （4）煤和渣油联合加工法 以渣油为溶剂油与煤一起一次通过反应器，不用循环油。渣油同时发生加氢裂解转化为轻质油。美国、加拿大、德国和苏联等各有不同的工艺。 （5）干馏液化法 煤先热解得到焦油，然后对焦油进行加氢裂解和提质。 （6）地下液化法 将溶剂注入地下煤层，使煤解聚和溶解，加上流体的冲击力使煤崩散，未完全溶解的煤则悬浮于溶剂中，用泵将溶液抽出并分离加工。 虽可实现煤就地液化，不必建井采煤，但还存在许多技术和经济问题，近期内不可能工业化 。;§7.2 煤加氢液化原理; 煤和石油同是可燃矿物；有机质都由碳．氢、氧、氮和硫元素构 成，但它们在结构、组成和性质上又有很大差别： 化学组成上，石油的H/C原子比高于煤，而煤中的氧含量显著高于石油。 煤的主体是高分子聚合物，故不挥发、不熔化、不溶解（可溶胀）并有粘弹性，而石油的主体是低分子化合物。 煤中有较多的矿物质。 总之，要将煤转化为油需要加氢、裂解和脱灰。;高温下，煤的大分子裂解成分子量较小的自由基碎片；——煤的热解 自由基碎片在供氢溶剂及催化剂的作用下在氢气气氛中加氢稳定，变成小分子的油、气、沥青烯和前沥青烯等；（否则会发生缩聚生成高分子不溶物）——对自由基“碎片”供氢、结焦反应 在加氢过程中，同时还脱除N、S、O等杂原子，生产分子量低的油品和化学品。——脱杂原子的反应;1. 煤的热解　　;2. 对自由基“碎片”供氢　　;（1） 反应中氢的来源： ① 溶解于溶剂中的氢在催化剂作用下变为活性氢； ② 溶剂油提供的或传递的氢； ③ 煤本身可供应的氢。 （2）当溶剂无供氢能力时，则液化消耗的氢来自煤及气相氢。 （3）溶剂供氢能力对液化有重要影响，随溶剂中供氢能力的 增加，由煤与氢气供氢量下降。 （4）系统中供给CO+H2O或CO+H2时，液化效果比单纯供氢 效果好。（这因为（CO+H2O）的变换反应放出的氢更 容易和自由基碎片结合。） ;;（1） 脱氧反应： ① 氧的存在形式； ② 各基团脱除的难易程度； ③ 随氧脱除率的增加，油品产率增加，同时煤中总是 有40%的氧稳定存在。（图7-1） （2）脱硫反应：含硫化合物转化为H2S。 （3）脱氮反应：比脱硫困难，含氮化合物转化为NH3。;4. 结焦反应　　;三、煤加氢液化的反应产物;　　煤加氢液化后所得的并非是单一的产物，而是组成十分复杂的，包括气、液、固三相混合物。按照在不同溶剂中的溶解度不同，对液固部分进行分离。 可见残渣是不溶于吡啶或四氢呋喃部分，它是由未转化的煤、矿物质和外加催化剂组成。 前沥青烯是指不溶于苯但可溶于吡啶和四氢呋喃的重质煤液化产物，其平均分子量约1000，杂原子含量较高。 沥青烯是指可溶于苯，但不溶于正己烷或环己烷的部分，类似石油沥青质的重质煤液化产物，其平均分子量约为500。 油是轻质的可溶于正己烷或环己烷的产物