核电站二回路管道系统的fac.pptxVIP

苏州院寿命中心化学及状态评估研究所 2012年08月;提纲;一、FAC背景;一、FAC背景;破裂位置;Mihama FAC 失效 28 年从未检测 开裂时最薄处壁厚 1.4 mm（原厚度10 mm） FAC 速率 = 0.34 mm year-1;1.2 FAC事件统计;一、FAC背景;1.3 FAC的危害 压力容器和管道的降级； 电站降功率或者停堆； 人员伤害； 经济损失。;2.1流动加速腐蚀的概念 流动加速腐蚀（Flow-accelerated corrosion，简称FAC）就是碳钢或低合金钢表面保护性的氧化膜在水流或气液两相流作用下发生溶解、破坏的过程。由于氧化膜的不断减薄，保护性能下降，腐蚀速率上升，最后达到一种平衡状态——腐蚀速率和溶解速率趋于一致，并保持这个稳定的腐蚀速率持续下去。金属表面局部区域的氧化膜非常薄，几乎相当于金属的裸露表面。一般情况下，腐蚀表面呈现典型的磁铁矿黑色。;2.1 流动加速腐蚀的概念 在单相液态流条件下，当腐蚀速率较高时，金属表面会出现典型的马蹄铁形状的蚀坑，形成扇贝形状或桔子瓣形的腐蚀形貌。扇贝形腐蚀形貌常出现在发生严重管壁减薄的大直径管道内表面。在双相流条件下，大型管道表面的流动加速腐蚀形态是 “老虎花纹”状形貌。;;2.2 FAC的作用机理 通常认为流动加速腐蚀是静止水中的均匀腐蚀的一种扩展，其区别在于流动加速腐蚀的氧化膜/溶液界面存在流体运动。考虑到金属表面多孔铁磁相膜的存在，流动加速腐蚀可以分解为两个耦合过程。 第一个过程是在氧化膜/水界面产生溶解的亚铁离子，该过程可分为三个同时发生的反应： (1)铁在铁/磁铁矿界面的游离氧水溶液中氧化，反应方程如下： Fe＋2H2O =Fe2＋＋2OH-+H2 =Fe(OH)2+H2 3Fe＋4H2O =Fe3O4＋4H2 一般认为，有1/2的Fe2＋在基体铁/氧化物界面转变为磁铁矿。;(2)金属表面生成的亚铁离子通过多孔的氧化膜层扩散到主体溶液当中。假设氧化膜层中不存在网状环流和水流，亚铁离子的扩散是由于浓度梯度控制的。步骤（1）中产生的H2也经过铁基体和氧化物孔洞扩散到主体溶液当中。上述的两个过程与均匀腐蚀的这类过程一致。 (3)受溶液中的H＋的还原作用，磁铁矿膜在氧化膜/水界面处发生溶解，H＋来自金属/氧化物界面。 式中，b＝0，1，2，3。具体取值取决于亚铁离子的水解程度。;第二个过程是亚铁离子通过扩散边界层向主体溶液迁移的过程，该过程受扩散梯度驱使。来自氧化物/水界面溶解和金属基体/氧化物界面的亚铁离子能够通过扩散边界层迅速地扩散到主题溶液中。另外通常假设主题溶液中的亚铁离子Fe2＋浓度为C∞，氧化物/溶液界面的Fe2＋浓度为CS，且C∞CS在这种条件下，如果氧化物/溶液界面的流体速度增加将导致腐蚀速率上升。;3.1 流体力学因素 流体速度的影响 流体动力学的影响很复杂，边界层的物质扩散受管壁附近流体状况的强烈影响。流体速度是铁离子从氧化物到溶液主体传质的一个主要控制因素。流动加速腐蚀速率随主体速度的增加和局部湍流而增大，而且不存在能引起流动加速腐蚀的流体速度的下限。 流体速度对腐蚀现象有两种作用： 传质作用，比如由于浓差扩散引起的亚铁离子从扩散边界层向溶液主体中迁移。 表面剪切应力作用。;;氧化物溶解占支配地位;考虑到电化学极化的作用的影响，在研究流体流速对冲刷腐蚀速率的控制作用时，要注意以下三点： 在低速情况下，增加液体流速可以降低腐蚀产物（如可溶性腐蚀产物亚铁离子）的浓度。由于腐蚀产物浓度降低，腐蚀速率增加，并且离子从氧化物/水界面迁移到主体溶液中的能力变为速度控制过程，浓差极化是其控制步骤，腐蚀速率部分或完全由传质速率控制。 在较高流速情况下，传质速度明显高于金属表面电极反应速率，其结果导致在金属/电解液界面该过程变成反应次序控制过程，需要活化能激化。这种条件下活化作用控制整个腐蚀过程，腐蚀速率不再依赖流体速度值。 当流体速度增大到一临界值——称为“剥离速度”以上时，表面的剪切应力变得足够大到可以撕裂或剥离保护性的氧化膜，腐蚀过程转变为磨蚀腐蚀过程。;管壁表面粗糙度的影响 研究表明，FAC腐蚀形貌的形成是基于原始缺陷产生的大量的小蚀坑，逐步长大连接成片而形成的。表面粗糙度越大表明原始小蚀坑越多。这些原始的小蚀坑与碳钢表面的微观组织选择性腐蚀有关。在高雷诺系数条件下，处于临界尺寸以上的初始缺陷数量很大，当随着缺陷长大，彼此之间就开始相互接触，形成微小的圆齿状形貌。;在圆齿形表面形貌形成之前，微型缺陷必须达到一个临界尺寸才能长大。缺陷尺寸用沿流体流动方向