固相法制备超细粉.ppt

机械粉碎法制备超细粉体的工艺特点 ●用机械粉碎法制备超细粉体时，首先要考虑对产品的要求及目的，其次要考虑原料本身的一些性质。 ●超细粉碎按物料存在的形态可分为湿法粉碎和干法粉碎；按流程可分为开路粉碎、闭路粉碎、一级粉碎、多级粉碎等。在实践中究竟采用何种设备、工艺及流程，应根据实验来确定。 几种超细粉碎设备的一般工作范围 设备类型 给料粒度（mm） 产品粒度（μm） 适用范围（按物料硬度分） 粉碎方式 高速机械冲击式磨机 8 3－74 中硬、软 干 气流磨 2 1－30 中硬、软 干 振动磨 6 1－74 硬、中硬、软 干、湿 搅拌磨 1 －1－74 硬、中硬、软 干、湿 球磨机 10 1－100 硬、中硬、软 干、湿 胶体磨 0.2 1-20 中硬、软 湿 粉碎过程的“逆粉碎现象” 物料在超细粉碎过程中，随着粉碎时间的延长，颗粒粒度的减小，比表面积的增加，颗粒的表面能增大，颗粒之间的相互作用力增强，团聚现象增加，达到一定时间后，颗粒的粉碎与聚团达到平衡，即： 粉碎 团聚 这是各种粉碎机械存在最低粒度下限的主要原因，也是相似条件下湿法超细粉碎比干法超细粉碎粒度下限低的原因，是超细粉碎过程中产生的机械力化学效应的表现形式。 助磨剂的作用机理：一是“吸附降低硬度”学说，二是“浆料流变学调节”学说。 助磨剂的分类：按物质形态，助磨剂可分为固体助磨剂，如硬脂酸盐类、胶体二氧化硅、碳黑；液体助磨剂，如各种表面活性剂、分散剂等；和气体助磨剂，如丙酮、四氯化碳、甲醇等。 1 引言2 固相合成法 目 录 1.1 超细粉体制备方法分类 1 引 言 按制备方法的性质：物理方法与化学方法。 按产品粒径大小：微米粉体制备法、亚微米粉体制备法；纳米粉体制备法。 超细粉体的的制备方法很多 ： 按反应物的相：气相合成法、固相合成法和液相合成法 。 固相合成法：通过一般的固相操作而完成粉体合成的一大类工艺方法。固相操作主要指：初始原料中至少有一种是固态；产物颗粒是在固相表面生成而不是在气相或液相中成核长大的。 2 固相合成法 固相合成法的主要工艺： 2 固相合成法 2.1 热分解法 2.2 复合氧化物固相反应-烧结法 2.3 还原-化合法 2.4 自蔓延高温合成法 2.5 电爆炸法 2.6 机械力化学法 （重点介绍） 概念：利用固体原料的热分解而生成新固相的方法。常用做热分解原料的有碳酸盐、草酸盐、硫酸盐和氢氧化物，原料可以是天然矿物，但更多的是人工合成的化学试剂。 2.1 热分解法 实验：以分析纯ZnSO4为原料，先将ZnSO4进行重结晶，提纯后得到的晶体溶于80℃的蒸馏水中，制成一定浓度的溶液，然后加入80℃的草酸溶液并迅速搅拌，冷却至室温后，在10L的塑料容器中静置陈化，沉淀抽滤并充分洗涤，得到的产物在120℃烘干，干燥后得到白色松散粉末。然后在600～900 ℃温度下灼烧2h，得到40 ～ 60nm 的ZnO超细粉体。 2.1.1 热分解法实际应用 原理：将各组分氧化物粉混合后置于一定的高温下进行热处理，各组分在颗粒间扩散，并发生固相反应。由于颗粒长大和固体联桥团聚现象严重，需经粉碎才能获得所需粒度的复合氧化物粉体。 2.2 复合氧化物固相反应-烧结法 2.2 .1 复合氧化物固相反应-烧结法实际应用 原料：Al粉，粒径1～2微米，纯度99%，Al2O3粉采用NH4Al(SO4)2·12H2O在1060℃，2h热分解制得。两种粉体按一定比例混合，然后在N2气氛保护下球磨，自转转速350r/min，连续球磨2h。 合成：将球磨后的混合物原料放置在真空热压炉中，并在流动N2气氛下焙烧。 最终合成AlON粉体 原理：利用一种氧亲和力更高的还原剂去还原某元素的氧化物，再将其进行碳化、氮化或硼化等，从而获得该元素相应的非氧化物粉体，常用的还原剂是碳。 2.3 还原-化合法 实验：以废弃镁质含碳耐火材料为原料，主要成分为：MgO、C，杂质为SiO2, CaO等，然后球磨至粒径0.1mm，在石墨坩埚中加热，利用特制的吸烟装置吸收烟气，对收集的试样进行检测。结论：经化学分析、XRD、SEM等测试，氧化镁粉体材料中氧化镁含量大于98%（质量分数），氧化镁粉体晶粒粒径为2～3μm,尺寸均匀。 2.3.1 还原-化合法实际应用 原理：利用化学反应的强热效应来使反应剂升到足够高的温度，实现并完成合成反应。最适用于难溶，高硬的共价键化合物和他们的复合物，以及金属键化合物。 2.4 自蔓延高温合成法 2.4.1 自蔓延高温合成法实际应用 原料的性能参数 结论：以炭黑作为碳源，自蔓延产物粒径为50