高分子化学 缩聚反应 线形缩聚动力学.pptx

线形缩聚动力学 官能团等活性概念 形成原因：在一定聚合度范围内，基团活性与聚合物分子量大小无关，于是 形成官能团等活性概念。 形成条件：聚合度不大，体系黏度不大。 聚合体系的黏度随分子量的增加而增加，然而端基的活性并不决定于整个大分子质心的平移，而与端基链端的活性有关；但当聚合度（黏度）过大，将会造成链段活动受阻甚至包埋，端基活性下降。 不可逆线形缩聚动力学 酯化和聚酯化是可逆平衡反应，若能及时排除副产物水，就符合不可逆反应。 酯化反应是慢反应，一般由外加无机酸来提供氢离子，催化加速酯化反应。 （1）外加酸催化聚酯化动力学（二级反应） → （2）自催化聚酯化动力学 聚合主要依靠羧酸本身来催化 羧酸不电离（三级反应） → 不可逆线形缩聚动力学 羧酸部分分离 → 该反应可判断属于二级半反应 可逆平衡线形缩聚动力学 聚酯化反应在密闭系统中进行，水排出不及时，与正反应构成可逆平衡。 假设羧基数与羟基数相等 起始 1 1 0 0 t时 ，水未排除 c c 1-c 1-c t时，水部分排出 c c 1-c 水未排除， 水部分排出，