钢铁的发黑处理及常见问题分析全解.ppt

钢铁的发黑处理 一、概述 ? 钢铁制件在自然条件下，由于与空气中的氧相接处，其表面会形 成一层 10-20A 的氧化物薄膜。自然成膜时，依据金属本身的物理性 能，表面状态及氧化条件的不同，所形成的氧化膜有的较薄，有的 致密完整，有的却很疏松而不完整。多数情况下所形成的自然氧化 膜不能有效地防止金属继续被腐蚀。 ? 钢铁的氧化处理方法很多，有碱性化学氧化法、无碱氧化法、高 温气体氧化法和电化学氧化法等。目前，工业上广泛采用的是碱性 化学氧化法。（还有酸性氧化法） ? 氧化膜的特点：色泽美观、无氢脆、有弹性、膜层薄（ 0.5- 1.5um ），对零件的尺寸和精度无显著影响，对消除热处理后生成的 应力也有一定的作用。 ? 发黑处理属于表面氧化处理方法的一种，将金属零件放在很浓的 碱和氧化剂的溶液中，在一定的温度下加热、氧化，使金属表面生 成一层均匀致密而且与基本金属牢固结合的四氧化三铁薄膜的工艺 过程叫做发黑。由于操作中各种因素的影响，这层薄膜的颜色有蓝 黑色、黑色、红棕色、棕褐色等。 ? 发黑处理的目的主要有以下三点： 1 、对金属表面起防锈作用。 2 、增加金属表面的美观及光泽。 3 、发黑时间的加热有助于减少工件中应力。 ? 因为发黑处理具有上述作用，而且成本低、质量高，所以在金 属表面处理中和工序间的防锈等得到广泛的应用。 二、氧化膜形成的基本原理 ? 〈一〉原理：钢铁零件在很浓的火碱（ NaOH ）和氧化剂（ NaNO 2 或 NaNO 3 ）溶液中加热，开始表面光受到 NaOH 的微腐蚀作用，析出亚铁 离子，亚铁离子与火碱和氧化剂起作用，生成亚铁酸钠（ Na 2 FeO 2 ） 和铁酸钠（ Na 2 Fe 2 O 4 ），然后再由铁酸钠与亚铁酸钠进一步起作用， 生成磁性四氧化三铁。其化学反应方程式为： 1 、在氧化剂的存在下铁与浓碱作用生成亚铁酸钠： Fe+[O]+Na 2 FeO 2 +H 2 O 或： 3Fe+NaNO 2 +5NaOH→3Na 2 FeO 2 +NH 3 ↑+H 2 O 亚铁酸钠朝溶液本体部位扩散同氧化剂相遇并进一步氧化成铁 酸钠 Na 2 Fe 2 O 4 ： 8Na 2 FeO 2 +NaNO 3 +6H 2 O→4Na 2 Fe 2 O 4 +NH 3 ↑+9NaOH 或： 6Na 2 FeO 2 +NaNO 2 +5H 2 O→3Na 2 Fe 2 O 4 +NH 3 ↑+7NaOH 2 、铁酸钠与未被氧化的亚铁酸钠作用，生成构成膜层的磁性氧化 铁： Na 2 Fe 2 O 4 +Na 2 FeO 2 +2H 2 O→Fe 3 O 4 ↓+4NaOH 由于某些情况，在形成四氧化三铁氧化膜的同时，有部分铁酸钠水 解，生成红色的氧化铁的水合物（ Fe 2 O 3 . m H 2 o), 沉积在 2 件表面上，这 是力求避免的（这种现象一般在氢氧化钠含量高、亚硝酸钠含量低 时产生。）这种现象的产生，主要是溶液中有红色肢体状氧化铁存 在的缘故。即： NaFe 2 O 4 + (m+1) H 2 OFe 2 O 3 . m H 2 O+2NaOH Fe 2 O 3 . m H 2 O→Fe 2 O 3 . (m-n) H 2 O+n H 2 O 形成氧化膜的整个过程可以图解表示如下： 钢件制作Fe→Na 2 FeO 2 →Na 2 Fe 2 O 4 →Fe 2 O 3 . m H 2 O→Fe 2 O 3 . (m-n) H 2 O Fe 3 O 4 ( 氧化膜） 氧化膜上的红色挂 灰或槽底的褐红色 沉淀物 根据这个理论，钢上的 Fe 3 O 4 晶体转化膜是这个氧化物的过饱和溶液 中结晶析出的，并附着在工件表面上而得到的。它的结构与厚度取 决于金属 - 溶液界面液相区的磁性氧化铁溶液的过饱和。 这个理论没有考虑到对钢的化学氧化机理有着重大影响的某些 方面： ① Fe(OH) 2 或 HFeO 2 - 在有氧的存在下十分不稳定，与强烈地吸附 氧的同时它在瞬时间便转化为氢氧化铁（或铁酸盐）。 ②硝酸盐要在铁的存在下，才会还原为亚硝酸盐或亚硝基化合 物。无论是硝酸盐还是亚硝酸盐都不能直接氧化二价的铁离子。使 后者氧化的化合物有可能是 Fe(NO)n, 不含有这个化合物的新配溶液 是不能得到良好的膜层的。 ③在成膜过程中，金属上的氧化物也应算作基底的一部分，它 可导致局部电池的电极反应延续进行。结晶析出成膜理论不能解释 这一事实。 ? （二）氧化膜的性质： 钢铁上的氧化膜由亚铁 - 高铁氧化物 Fe 3 O 4 组成，其中部分可能 为它的水合物。氧化膜的结构、色泽和防护性能取决于它的厚度。 十分薄的膜（ 2 – 4nm ）并不改变钢表面的外观，同时也不具有防护作 用。厚度大于 2.5um 的氧化膜则无光泽，