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光催化氧化技术在水处理中的应用及研究进展 摘要：介绍了光催化氧化的机理,就TiO2固定化制备、改性、光催化氧化在降解废水中有机污染物、无机污染物以及饮用水处理中的研究进展进行了阐述,提出了今后的发展方向。 关键词：纳米二氧化钛,光催化氧化,水处理,研究进展 光催化氧化技术是一种新兴的水处理技术。1972年,Fu- jishima和Honda[1]报道了在光电池中光辐射TiO2可持续发生水 的氧化还原反应,标志着光催化氧化水处理时代的开始。1976年, Carey等[2]在光催化降解水中污染物方面进行了开拓性的工作。 此后,光催化氧化技术得到迅速发展。光催化技术具有反应条件 温和、能耗低、操作简便、能矿化绝大多数有机物、可减少二次污 染及可以用太阳光作为反应光源等突出优点,在难降解有机物、 水体微污染等处理中具有其他传统水处理工艺所无法比拟的优 势,是一种极具发展前途的水处理技术,对太阳能的利用和环境 保护有着重大意义。 1　TiO2光催化剂的特性及光催化氧化机理 TiO2有锐钛矿型、金红石型和板钛矿型三种晶型。同样条件 下,锐钛矿型的催化活性较好。在众多光催化剂中,TiO2是目前 公认的最有效的半导体催化剂,其特点有:化学性质稳定,能有效 吸收太阳光谱中弱紫外辐射部分,氧化还原性极强,耐酸碱和光 化学腐蚀,价廉无毒。目前对光催化的机理研究尚不成熟,一般 认为光催化氧化法是以N型半导体的能带理论为基础。TiO2属 于N型半导体,其能带是不连续的,在充满电子的低能价带(VB) 和空的高能导带(CB)之间存在一个禁带,带隙能为3.2 eV,光催 化所需入射光最大波长为387.5 nm。当λ≤387.5 nm的光波辐 射照射TiO2时,处于价带的电子被激发跃迁到导带,生成高活性 电子(e-),同时在价带上产生相应的空穴(h+),从而形成具有高 度活性的电子/空穴对,并在电场作用下分离,向粒子表面迁移,既 可直接将吸附的有机物分子氧化,也可与吸附在TiO2表面的羟基 或水分子反应生成氧化性很强的活性物质氢氧自由基·OH。·OH 自由基是一种非选择性的强氧化剂,可以氧化包括生物难以降解 的各种有机物,使之彻底氧化为CO2,H2O和其他无机物。 2　TiO2固定化制备及改性研究 2.1　TiO2固定化制备 针对TiO2粉末回收困难且不能有效利用可见光等缺点,催 化剂固定化不仅是解决催化剂回收利用的有效途径,也是运用活 性组分和载体的各项功能,以改善催化剂功能的理想形式。 TiO2固定化制备方法主要有:1)粉体烧结法,此法简单易行, 光催化活性较高,但存在牢固性欠佳、分布不均等问题。2)偶联 法,这种方法将TiO2粉体与载体通过偶联剂粘合在一起,适用于 制备TiO2复合涂料。3)溶胶—凝胶法制备TiO2薄膜,这是目前 常用的一种制备方法。此法制备的薄膜不仅均匀性和结晶性较 好,而且可以通过改变溶胶—凝胶参数来控制膜的表面积和孔结 构,制得高活性的催化剂,技术简单,但多次浸渍、提拉使制备过 程历时较长。国内外研究中所应用的载体主要有硅胶、玻璃、铝 材、陶瓷、石英玻璃管和光导纤维等。总之,催化剂的固定化方式 很多,但都有不足之处,解决催化剂固定化问题仍是目前研究工 作的重点。 2.2　TiO2的改性 TiO2吸收波长狭窄,对太阳光的利用率低。为扩展TiO2吸 收波长范围和提高光催化活性,对TiO2进行改性研究是十分必 要的。目前对TiO2的改性研究主要集中在以下几个方面:1)半 导体复合。通过两种不同禁带宽度的半导体复合可提高系统的 电荷分散效果,扩大TiO2的光谱响应范围。复合方式有简单的 组合、掺杂、多层结构和异相组合等。例如,复合体系CdS-TiO2[3] 中,由于CdS(Eg2.5 eV)可能被波长短于500 nm的可见光激发, 从而使得CdS-TiO2复合体系的激发波长达到可见光区。2)掺杂 金属离子。金属离子掺杂可捕获导带中电子,改变TiO2结晶度, 减少TiO2表面光生电子—空穴对的复合,提高了活性,而且还可 使TiO2的吸收波长扩展,以达到充分利用可见光的目的。Choi 等[4]系统考察了21种金属离子掺杂的TiO2纳米晶,发现在晶格 中掺杂0.5%的Fe3+,Mo5+,Ru2+,Re2+或Rh2+,增加了光催化 活性,其中Fe3+掺杂的TiO2纳米晶光催化活性增加最明显。3) 表面光敏化。将一些光活性化合物,如叶绿素、玫瑰红等吸附于 半导体表面,从而扩大激发波长范围,增加光催化反应效率。 3　光催化氧化技术在水处理中的应用 3.1　废水处理 光催化反应的强氧化性能是其在有机污染控制方面的技术 优势所在。1)含卤衍生物。有机氯化物是水中最主要的一类污 染物,毒性大,分布广,其治理是水污染处理的一个重要课题。光 催化过程在处理有机氯