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第四章非水酸碱滴定法
概述
非水滴定法:在非水溶液中进行的滴定分析法
非水酸碱滴定法:在非水溶液中进行的酸碱滴定法
两种酸碱滴定法对比
1.以水为溶剂的酸碱滴定法的特点:
优点:易得,易纯化,价廉,安全
缺点:当酸碱太弱,无法准确滴定
有机酸、碱溶解度小,无法滴定
强度接近的多元或混合酸碱无法分步或分别滴定
2.非水酸碱滴定法的特点
非水溶剂为滴定介质→增大有机物溶解度
改变物质酸碱性
扩大酸碱滴定范围
第一节非水滴定的基本原理
非水溶剂的分类:
A.质子性溶剂:具有较强的授受质子能力的溶剂
1)酸性溶剂口
2)碱性溶剂
3)两性溶剂国
B非质子性溶剂:溶剂分子中无转移性质子的溶剂
1)偶极亲质子性溶剂囗
2)惰性溶剂国
C.混合溶剂口
☆酸性溶剂:具有较强的给出质子能力的溶剂
例如:甲酸,醋酸,丙酸,硫酸
HAc+HAc÷H2Ac++A
特点:酸性H2O,碱性H2O
适用:滴定弱碱性物质
作用:酸性介质,能増强被测碱的强度國
◇碱性溶剂:具有较强的接受质子能力的溶剂
例如
胺,乙醇胺,丁胺
H2NCHCHNH2 +H,NCHCHNH2
H,NCH,CH,NH3++H,NCH,CHNH
适用:滴定弱酸性物质
作用:碱性介质,能増强被测酸的强度國
今两性溶剂:既易给出质子、又易接受质子的
溶剂
√例如:甲醇,乙醇,乙丙醇
CH3OH CH3OH T CH3OH2*+ CH
特点:碱性、酸性与水相似(给出质子、接受质子
两种能力差不多,与水相似)
适用:滴定不太弱的酸性或碱性物质
作用:中性介质,传递质子区
偶极亲质子性溶剂(非质子亲质子性溶剂):
溶剂分子中无转移性质子,但具有较弱的接
受质子的倾向,且具有程度不同形成氢键的
指力
例:酮类,酰胺类,腈类,吡啶类
特点:具微弱碱性和弱的形成氢键能力;不具碱性
适用:滴定弱酸性物质区
☆惰性溶剂:溶剂分子中无转移性质子和接受
质子的倾向,也无形成氢键的能
力
√例:苯,甲苯,氯仿,四氯化碳)
特点:不参加酸碱反应
适用:滴定弱酸性物质
作用:常与质子溶剂混用,用来溶解、分散、稀释
溶质冈
☆混合溶剂:质子性溶剂与惰性溶剂混合
√例:冰醋酸-醋酐,冰醋酸苯—弱碱性物质滴定
苯甲醇—羧酸类的滴定
二醇类-烃类——溶解有机酸盐、生物碱和高
分子化合物
特点:使样品易溶,滴定突跃↑,终点变色敏锐
二、溶剂的性质
(一)溶剂的离解性区
)溶剂的酸碱性
(三)溶剂的极性
(四)均化效应和区分效应区■
(一)溶剂的离解性
酸的离解
H++ s
碱的离解
sh h
溶剂的自身离解反应SH+SH
SH2 + s
或溶剂质子自递反应
溶剂合质子溶剂明离子
共轭酸碱对1
共轭酸碱对2
注:溶剂的酸性或碱性强弱分别由两对共轭酸碱对决定
每一对共轭酸碱对中,酸越强,其对应的共轭碱越弱
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