第6章报告.硝化报告.pptVIP

硝化活性因数和硫酸脱水值都是表示混酸反应活性的，两者之间的换算关系： Φ=1 D.V.S.= 100-F.N.A. F.N.A. F.N.A.= 1+ D.V.S. D.V.S. ?100 (4) 相比，也叫酸油比，即混酸与被硝化物的重量比。 从D.V.S.和F.N.A.的表达式可见，当D.V.S., F.N.A.为常数时，S、N互为变量，是一个直线方程，即规定了硫酸脱水值（或废酸浓度），可以配制出多种配比的混酸，即在这一直线上的所有混酸组成都可满足。 .......... * 选择混酸成分时一般应符合以下原则： （1）充分利用硝酸； （2）充分发挥硫酸的作用； （3）在原料酸所能配出的范围以内； （4）废酸对设备的腐蚀性小。 .......... * 例：A、 B组成的混酸： A. 0 40 60 B. 10 50 40 W S N 它们的F.N.A.=70%, D.V.S.=2.33 具体分析这两种混酸有什么区别? (1) 开始时硫酸浓度 终了时废酸中硫酸浓度 100% 70% B. 5/6 ?100%=83.3% 70% 显然A混酸硝化活性比B种强。 .......... * （2）两种混酸消耗的量：每摩尔ArH进行一硝化 (Φ=1)，耗去硝酸的量是63g，那么混酸用量 对于A GA=63/0.6=105g 对于B GB=63/0.4=157g 可见B种混酸进行硝化时，混酸的消耗量大。 综上所述，两种混酸比较：从产品质量，反应的平稳性考虑，采用B种混酸好，但是B种混酸消耗量大，设备的利用率低。消耗混酸量的多或少，即是相比的大或小。 一般 相比小––-混酸用量少，设备生产能力高。 相比大––-混酸用量多，设备利用率低，但反应容易控制。 .......... * 那么相比取多大为好？在保证产品质量的前提下，相比小是比较经济的。 当相比、硝酸比和废酸浓度确定下来之后，S、N就是一定的，即混酸组成就确定了。 6.4.2 混酸配制 从以上讨论可知确定了相比、硝酸比和废酸浓度（或D.V.S.）之后，就可计算出混酸的组成－S.N.W，然后根据物料衡算，计算出所配混酸需要各种原料酸的量，通常： .......... * 总物料衡算式： 硫酸衡算式： 硝酸衡算式： 三者联立，解三元一次方程组即可。 一般废酸当中含少量的硝化产物和氮的氧化物，氮的氧化物能与硫酸反应： 消耗硫酸并生成水，所以配制前需要对废酸进行全分析，在配酸计算时加以修正。 .......... * 根据计算所需各种原料酸的量来配混酸。对大吨位产品采用连续式配酸，而小批量生产情况下，采用间歇配制，在配酸罐里要装有机械搅拌及冷却装置，以除去配混中放出的热量，减少硝酸的挥发、分解。通常为减轻设备腐蚀，先将硫酸打入，然后冷却下加入硝酸、水。混酸配制后要进行组分分析，合格后方可使用。 6.4.3 硝化操作 混酸硝化是在液相中进行的，从操作方式分：有间歇和连续两种方式；从加料顺序来分：有正加法、反加法、并加法三种，根据被硝化物性质及生产方式来选择适宜的加料顺序。 .......... * 脂肪烃类的硝化大多在气相高温下进行，属于自由基反应历程，由于这种硝化的选择性差，产物常常是混合物，所以应用不广。 而芳烃硝化在精细化工产品合成中却是常遇到的一类单元反应，它是通过亲电取代的反应历程进行的，我们本章重点讨论的就是芳烃的硝化反应。 .......... * ① 利用硝基的极性，改善或赋予化合物某些功能，如染料分子中引入硝基，常使染料颜色加深： 黄 红 硝基的强吸电性，使芳环上某些取代基活化，容易发生亲核置换： 105℃ 芳环上引入硝基的作用： .......... * ②硝基本身作为离去基，被其它亲核基团所置换： ③通过硝基还原是制取氨基化合物的重要途径，而氨基化合物是多种精细化学品的重要中间体，在染料、塑料、助剂等方面都有应用。 ④硝基化合物在印染工业，国防工业也有应用，