演示课件材料电化学CH7(1).ppt

.iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu .iuu Chapter 7半导体材料的光电化学(二)  .......... * 7.1 半导体光催化原理 半导体光催化的原理是在一定波长光的激发下，半导体中的价带电子被激发到导带上从而形成“光生电子”，电子被激发后，原来价带上的电中性不再存在，留下带正电荷的“光生空穴”。由于光生电子可以自由移动，因此它具有还原性，当其遇到O2, CO2, H+等分子或离子时，电子与这些物质结合，从而生成·O2, CH3OH, H2。而空穴具有氧化性，可氧化有机物或者氧化水生成氧气。 .......... * e- h+ hv Pt e- O2 O2.- HO2. H2O2 H2O，RH RH + O2 二氧化碳和水是无毒的。 HO., R. 7.2 光催化降解有机污染物原理 H2O + CO2 .......... * e- h+ hv Pt e- H+ H2 H2O 光生电子将氢离子还原成氢气。 O2 7.3 光催化制备氢气和氧气的原理 2H2O O2 + 2H2 光照 TiO2 .......... * 7.3.1 光催化分解水制氢气-太阳能转化为氢能 一、 前言 氢是一种热值很高的清洁能源,其完全燃烧的产物—水不会给环境带来任何污染,而且放热量是相同质量汽油的2. 7 倍。因而开发低能耗高效的氢气生产方法,已成为国内外众多科学家共同关注的问题 自从日本的Fujishima 等于1972 年首次发现在近紫外光(380nm) 的作用下,金红石型TiO2 单晶电极能使水在常温下分解为H2 和O2 以来,从光能量转换的观点出发,光催化分解水制取氢气领域出现了大量的研究 .......... * 二、 太阳能光解水方法分类 从太阳能利用角度看，光解水制氢主要是利用太阳能中阳光辐射的紫外和可见部分。目前，光解水制氢主要通过以下三个途径实现 1.光化学电池（Photovoltaic electrochemicalcell, PEC） 2.光助络合催化 3.半导体光催化 .......... * 1. 光化学电池（PEC） 光化学电池是通过光阳极吸收太阳能并将光能转化为电能。光阳极通常为光半导体材料，受光激发可以产生电子-空穴对。光阳极和对极组成光电化学池，在电解质存在下光阳极吸光后在半导体导带上产生的电子通过外电路流向对极，水中的质子从对极上接受电子产生氢气 .......... * Photoelectrochemical H2 generation 1.?????? Absorption of light near the surface of the semiconductor creates electron-hole pairs. 2.?????? Holes (minority carriers) drift to the surface of the semiconductor (the photo anode) where they react with water to produce oxygen: 2h+ + H2O - ? O2 (g) + 2H+ 3.?????? Electrons (majority carriers) are conducted to a metal electrode (typically Pt) where they combine with H+ ions in the electrolyte solution to make H2 : 2e- + 2H+ - H2 (g) 4.?????? Transport of H+ from the anode to the cathode through the electrolyte completes the electrochemical circuit. The overall reaction : 2hn + H2O - H2(g) + ? O2 (g) 光伏电池制氢的反应原理图 .......... * .......... * 已经报道的PEC制氢装置 Reference: Science. 280(1998)425 H2 O2 .......... * Reference: Science. 280(1998)425 .......... * 2. 光助络合催化 光助络合催化是人工模拟光合作用分解水的过程。从原理上模拟光合作用的吸光、电荷转移、储能和氧化还原反应等基本物理化学过程 该反应体系比较复杂，除了电荷转移光敏络合物以外，还必须添加催化剂和电子