双原子分子结构分析.pptVIP

第三章双原子分子结构 分子结构主要讨论的是化学键:原子之间的化学力 原子与原子间的某种强烈相互作用。 典型的化学键:离子键静电相互作用 共价键轨道间的相互作用 金属键—自由电子与原子或离子间相互作用 本章主要讨论共价键。共价键理论VB理论 MO理论 MOT理论 由于分子结构的复杂性,往往对分子模型进行数学处理 时,一般采用近似方法  §3-1H2+的结构和共价键的本质 H2+是双核单电子体系,是最简单的分子。 量子力学研究H2+的结构是分子轨道理论的基础 H2+的 Schrodinger方程 采用定核近似 .V(r)= ra n R R 8m ra rb 也可采用原子单位H 2 ra n R Schrodinger方程Hy=Evy  该方程可在椭球坐标下求解。下面介绍的是普适的近似方法。 线性变分方法;如 y Hy=y Ey ∫vhdz=∫ y hydr=E」ywr HudT y yd ,如y已归一,则wwz=1 问题是,y不知道?E也无法用上式去求! 怎样解决这一问题? 1、变分原理;对于给定体系的H量,如果存在任一满足该 体系边值条件的合格波函数(品优函数)p, 有  E 成 p at 式中,9 试探函数,E0—体系基态能量, 上式称为变分积分。 [证明]将H的一组正交归一完备的本征函数记为