碱性锌锰电池的发展及应用.pdf

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原创性声明 本人声明,所呈交的毕业论文是本人在导师指导下完成的研究开发的成果。论文写 作中不包含其他人已经发表或撰写过的研究内容。如参考他人或集体的科研成果,均在 论文中以明确的方式说明。 本人的毕业论文若有不实或抄袭,愿意承担一切相关的后果和责任。 目录 摘要 文章介绍了碱性锌锰电池的发展现状及应用,通过特点、结构、工作原理、综合阐 述了碱性锌锰电池的研究现状,存在的问题和应用。 关键词 碱锰电池正负极材料发展趋势 第一章绪论 锌锰电池发展至今经历了漫长的演变, 早在 1868 年法国工程师乔治 - 勒克兰社采用 二氧化锰和炭粉作正极粉料,将它压入多孔陶瓷的圆筒体中,并插上一根炭棒集流器作 正极,用一根锌棒部分插入溶液中作负极,电解液是用 20%的氯化铵水溶液,电池的容 器是用玻璃瓶, 做成第一个锌锰湿电池。 1886 年盖斯将氯化铵水溶液改用氯化铵, 氯化 锌,石膏和水合成的糊状物,并将锌片作成圆筒形作电池的容器,同时用石蜡封口,从 而做成原电池的雏形。此后不久,又将面粉和淀粉作为电解质溶液的凝胶剂,是锌锰电 池的便携性大大提高,为这种电池的工业化生产和广泛地使用打下了良好的基础。 1890 年前后这种电池在全世界范围内投入工业化生产。 1870 年前后采用了汞齐化 锌阳极,以减轻锌的自放电。 1877 年对碳棒采用浸蜡处理,以防止炭棒爬液,减轻对金 属集流体的腐蚀 。 早在 100 多年前就有人提出过用锌做负极, MnO2 做正极, KOH或 NaOH做电解液,在 漫长的研究过程中主要围绕四个问题进行 : 一是用粉状多孔锌电极代替片状电极,降低 放电电流密度和解决锌片在碱液中易于钝化的缺点; 二是采用反极结构, 提高 MnO2 的填 充量,使正负极容量相匹配;三是对锌粉汞齐化处理和碱液中加 ZnO,解决锌在碱液中 的腐蚀;四是密封结构和密封材料的改进,解决爬碱现象。 直到 1950 代前后在锌锰干电池的基础上成功研制出碱性锌锰电池。它以锌粉为负 极,电解二氧化锰为正极,电解液采用 NaOH或 KOH,使电池性能成倍的提高。它不仅容 量高,还适合于大电流连续放电。还具备优良的低温性能,储存性能和防漏性能。 但在前期的碱锰电池中要控制负极锌粉在碱液中的气量,当时电池的用汞量非常 大,用汞量在 2%~6%,八十年代末随着人们环保意识的加强,掀起了无汞碱锰电池的研 究热潮,寻找有机或无机代汞缓蚀剂和锌粉中合金元素 ( 主要是 Al ,Bi ,In ,Pb)成为主 要的研究方向。到九十年代中旬,无汞碱锰电池进入市场。 同时,从 60 年代开始,对可充的碱性锌锰二次电池开展了广泛的研究,经过 30 多 年的研究已取得突破性的进展, 但由于其放电深度浅, 循环寿命短, 还未能实现商品化。 进入二十一世纪以来,碱性锌锰电池得到飞速的发展,大有替代普通锌锰电池和其 他电池的趋势。同时用电器具的发展对碱锰电池高容量和大电流放电提出更高的要求。 因此,未来碱锰电池的研究主要集中在高功率重负荷放电性能,电池容量的提升以及储 存寿命的提高上 [1] 。 第二章碱性锌锰电池的概述 碱性锌锰电池的工作原理 碱性锌锰电池的电化学表达式为: 2 ( -) Zn

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