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北 京 化 工 大 学
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地址:北京市朝阳区北三环东路15号 邮编:100029
电话:01064412322 传真:010强制氧化-尿素还原法(FO-UR)烟气脱硝成套技术
简 介
北 京 化 工 大 学
北京阳光欣禾科技有限公司
2013年12月
目前有关烟气脱硝技术较多,现有烟气脱硝行业采用的主要有选择性催化还原法 (SCR)烟气脱硝技术和强制氧化-尿素还原法(FO-UR)烟气脱硝技术。
一、选择性催化还原法 (SCR)烟气脱硝技术:
选择性催化还原法 (SCR)脱硝技术效率比较高,脱硝技术比较成熟。该技术主要以NH3作为还原剂,在一定温度和催化剂的作用下,NH3有选择地将废气中NO和NO2还原为氮气及水蒸汽。
在SCR工艺中,根据所使用催化剂的催化反应温度,分为高温、中温和低温三种SCR催化剂。一般高温345℃~590℃,中温260~450℃,低温150
在SCR脱硝装置的运行中,除了还原剂NH3作为操作过程中的消耗品外,催化剂的使用寿命是一个重要的影响因素。催化剂的寿命取决于催化剂活性的衰减速度。催化剂在运行一段时间后,其表面活性都会有所下降,存在物理失活和化学失活。催化剂物理失活主要是指高温烧结、磨损、固体颗粒沉积堵塞而引起的催化剂活性破坏;催化剂化学失活主要是碱金属和重金属引起的催化剂中毒。实际应用中,燃料燃烧产生的炉渣飞灰还会造成催化剂微孔堵塞。由于燃烧后灰分中氧化钙含量很高,氧化钙生成的硫酸钙吸附在催化剂表面,阻止了反应物向催化剂表面的扩散及扩散进入催化剂内部,从而导致催化剂活性的降低。
一般情况下,SCR工艺中所采用的催化剂在2~3年左右就需要更换,因为催化剂本身使用量较大,且价格较贵,因此催化剂的使用费用很高。
另外,SCR工艺中需要连续补充氨气,且存在氨气的逃逸问题。因此,考虑到氨气补充及催化剂更换的问题, SCR脱硝装置的一次性投资较大,总体运行费用较高,而且操作不当会产生逃逸氨气而导致的二次污染问题。
二、强制氧化-尿素还原法(FO-UR)烟气脱硝技术:
1、基本原理:
强制氧化-尿素还原法(FO-UR)烟气脱硝技术就是将烟气中的部分NO氧化为NO2,然后采用尿素水溶液喷淋吸收烟气中的NO和NO2,并利用尿素与之发生还原反应生成氮气、二氧化碳和水,从而达到烟气脱硝的目的。
尿素湿法烟气脱硝的原理如下:
首先,烟气中的NO和NO2在气相中生成N2O3和N2O4,具体的化学反应如下所示:
2NO+O2→2NO2
2NO2→N2O4
NO+NO2→N2O3
接下来,生成的产物通过分子扩散作用从两相界面由气相扩散到液相主体。在液相中形成HNO3和HNO2,并分别电离成H+、NO3-、NO2-,生成的NO2-与(NH2)2CO(尿素)反应生成N2和CO2等。
具体化学反应如下所示:
N2O3+H2O→2HNO2
N2O4+H2O→HNO2+HNO3
2NO2+H2O→HNO2+HNO3
2HNO2+(NH2)2CO→2N2+CO2+3H2O
综上所述,尿素脱除NOx的总化学反应式可以表述为:
(NH2)2CO+NO+NO2→2N2+CO2+2H2O
由上述机理可见,NOx的去除主要是通过NO氧化,随后溶于水溶液,与尿素发生化学反应达到去除的目的。
2、需要解决的技术关键:
在尿素湿法烟气脱硝反应体系中,溶液中的尿素可以直接与溶于液相的NOx反应,而NOx由气态转入水相主要是通过NOx在溶液中的吸收平衡来实现。
液相脱除烟气中的NOx (一般NO占90%以上)的主要障碍是NO在水中溶解度很低,室温(25℃)其亨利常数为1.94×10-8mol/L·Pa,液相中的传质阻力较大,通过改变温度以及溶液的pH值的方法都不能使NO在水中溶解度明显提高。因此,使NO转化为容易吸收的形态是尿素湿法脱硝技术的关键所在。
NO在吸收液中的溶解度与其氧化度(即烟气中NO2/NO的摩尔比)有关,当氧化度为1时,NO在吸收液中的溶解度最大,与尿素溶液的反应速度最快,此时可获得最大的吸收率。
为了提高氧化度
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