基于ESIPT机理的氟离子荧光探针的合成与优化.pdfVIP

重庆大学硕士学位论文 中文摘要 摘 要 目前，氟离子在自然环境以及人类生产生活中都体现出来巨大的影响作用。 如氟化物多用于牙膏、漱口水等口腔卫生产品中预防龋齿，除此之外氟还是常见 的麻醉剂、精神药物及神经毒气等。氟离子对人体也十分重要，适量氟离子为人 体所必需，而过量摄入氟离子会严重危害人体健康造成各种疾病。同时由于传统 的氟离子检测方法如电位分析法、离子色谱法等具有较大的局限性，也逐渐被操 作简便、反应灵敏的荧光分子探针取代。 利用氟与硅之间强烈的亲核作用，本文将发光试剂与硅烷结合形成硅烷化合 物，加入氟离子使得硅氧键断裂，得以准确定量氟离子浓度。在之前的研究中常 用激发态质子转移（ESIPT ）过程机理作为开启荧光的途径来设计探针，本实验中 利用聚集诱导发光效应（AIE ）荧光物质的优异性能与ESIPT 过程机理相结合，合 成了探针 1 与探针 2 以及优化后的探针2+ Zn 。并有以下主要内容： ① 本文以 2-羟基-5 甲氧基苯甲醛、对氨基苯、叔丁基二苯基氯硅烷为原料分 两步合成了席夫碱类的氟离子荧光探针 1，又以 2-氨基吡啶和 2-羟基-5 甲氧基苯 甲醛、叔丁基二苯基氯硅烷为反应物两部合成了吡啶基席夫碱类氟离子荧光探针。 1 并通过质谱与核磁 H HMR 进行了表征。 ② 分别探究探针 1 与探针 2 与氟离子反应的 ESIPT 过程机理。 ③ 通过加入氟离子后测定荧光光谱与紫外吸收光谱的滴定时间得到了探针 1 与探针 2 的响应时间、灵敏度及检出限（DL 探针 1=3.1×10-6M ，DL 探针 2=1.8×10-4M ）， 由此得到具有AIE 效应的荧光探针 1 可以放大光化学信号且具有更高的灵敏度， 更短的响应时间。为提高探针 2 的性能，我们利用锌离子与探针 2 配合成功合成 了一种新型的有机金属荧光探针2+Zn 。 ④ 结果表明新型荧光探针 2+Zn 具有较高的稳定性，同时通过荧光光谱与吸 收光谱探究探针2+Zn 对氟离子的响应时间、反应速度与荧光信号强度.结果显示， 探针 2+Zn 较探针 2 在紫外灯下肉眼可见具有更高的荧光强度，更短的响应时间以 及更低的数量级。 关键词：氟离子探针；ESIPT ；灵敏度；检出限 I 重庆大学硕士学位论文 英文摘要 ABSTRACT At present, fluoride ions have a huge influence in the natural environment as well as in human production and life. For example, fluoride is widely used in dental hygiene products such as toothpaste and mouthwash to prevent dental caries. In addition, fluorine is a common anesthetic, psychotropic substance and nerve gas. Fluoride ion is also very important to the human body. The proper amount of fluoride ion is necessary for the human body, and excessive intake of fluoride ion will seriously endanger human health and cause various diseases. At the same time, due to the limitations of traditional fluoride ion detection methods such as potential an