VOCs传感器敏感薄膜设计制备及对氯仿的传感效能分析.pdfVIP

重庆大学硕士学位论文 中文摘要 摘 要 有机挥发性气体（Volatile Organic Compounds ，VOCs ）的检测对环境保护、 危险预警、医疗健康等方面有十分重要的作用。鉴于对灵敏、简易、便携的检测 模式的需求，VOCs 传感器是目前最常用的检测方法，但仍存在灵敏度、选择性、 稳定性等性能达不到要求等问题。对 VOCs 产生吸附作用的敏感膜是影响传感器 至关重要的组成部分，对 VOCs 敏感膜的设计、制备方法以及吸附性能分析等研 究将有利于传感器的应用发展，并为VOCs 的检测提供新思路。 本文主要研究工作及结果： ① 构建 VOCs 传感测试系统。设计制备了石英晶体微天平（Quartz crystal micro-balance, QCM ）振荡电路，将QCM、矢量网络分析仪、气体密闭箱等连接， 构成气体测试体系，并调试矢量网络分析仪，参数设置为起始频率：8.8 MHz；终 止频率：9.2 MHz ；Number of points ：1601；Avg ：1 kHz；Average ：on ；Smooth： on 。用循环伏安法在QCM 上制备氧化石墨烯薄膜，并用于气体测试体系，对乙醇、 氯仿等VOCs 进行测试，QCM 的振荡频率符合 Sauerbrey 方程，响应迅速，因此 该气体测试体系可以用于QCM 气体传感器的检测，为后续的VOCs 测试奠定基础。 ② TiO2 泡沫材料的合成及其传感效能分析。实验采用滴涂法制备泡沫 TiO2 薄膜，结合QCM 制成VOCs 传感器，优化了制备薄膜的溶剂、浓度、剂量等参数： 以乙醇作溶剂制备10 μL 0.5 μg/μL 泡沫TiO2 薄膜的条件下，QCM 对ppm 级的氯 仿、苯等VOCs 有明显的吸附，并与纳米颗粒TiO2 制成的薄膜进行对比测试，SEM 图显示经发泡后的TiO2 分散更均匀，制成 QCM 传感器后对氯仿的响应频率下降 程度更大。在此基础上，将对叔丁基杯[8]芳烃旋涂于制备了泡沫TiO2 薄膜的QCM 上，构成泡沫TiO /Calix[8]复合敏感膜，对复合膜的浓度、剂量进行了优化，对其 2 结构进行了拉曼光谱分析及敏感机理推测，经测试泡沫TiO /Calix[8]复合膜对氯仿 2 的选择性更佳， QCM 对60-300 ppm 氯仿的频率响应变化值呈良好的线性关系， 2 线性回归方程为-△f = 0.4430 C +5.489 （R = 0.9778 ），检测限达60 ppm,测试完毕 后在5-10 min 内基本可以完全脱附，QCM 频率恢复测试前。 ③ 基于对叔丁基杯[8]芳烃的金属有机骨架材料（Metal-Organic Frameworks, MOFs ）的合成及其传感效能分析。实验首先合成了以对叔丁基杯[8]芳烃为有机配 体，以Fe3+为金属支架的MOFs 材料，以SEM、EDS 、FTIR 等表征了合成的MOFs 材料的结构，通过旋涂法制备成敏感薄膜，并结合QCM 制成VOCs 传感器。优化 了制备薄膜的剂量、浓度、旋涂速率等参数：旋涂8 μL 1 μg/μL 的MOFs 溶液，匀 胶台的转速从100 rps/min 缓慢增加至1000 rps/min 。MOFs 敏感膜对ppm 级的氯 I 重庆大学硕士学位论文 中文摘要 仿、苯等VOCs 有吸附作用，响应时间3-5 min，并对氯仿能进行选择性吸附，QCM 的频率变化值与30-200 ppm 的氯仿呈线性关系，建立线性回归方程为-△f = 0.6731 2 C – 2.488（R = 0.9735 ），最低检测限至30 ppm ，测试完毕3-5 min 内薄膜脱附VOCs ， QCM 频率基本恢复为吸附VOCs 前的频率值。结合SEM 等表征手段对敏