硝酸氮—锌镉还原—分光度法法.doc

硝酸盐氮的测定—锌镉还原法 技术指标 测定范围：0.05μmol/L—16.0μmol/L； 检测下限：0.05μmol/L； 准确：浓度为2.0μmol/L时，相对误差为±7.0%；浓度为10.0μmol/L时，相对误差为±4.0%。 方法原理 用镀镉的锌片将水样中的硝酸盐定量的还原为亚硝酸盐，水样中的总硝酸盐在用重氮—偶氮法测定，然后对原有的亚硝酸盐进行校正，并计算硝酸盐的含量。 试剂及其配制 除说明外，本法中所有试剂均为分析纯，水为蒸馏水或等效纯水 1.3.1 三氯甲烷（CHCl3） 1.3.2 锌卷 将锌片(纯度99.99%，厚度0.1mm)，裁成5.0cm×3.0cm小片，卷成内径约 1.3.3 人工海水：盐度为35 称取31.0g氯化钠（NaCl，GR优级纯）、10.0g硫酸镁（MgSO4·7H2O，优级纯）和0.5g碳酸氢钠（NaHCO3 ，优级纯）溶于水中，，稀释至1L。 1.3.4 无氮海水 取低氮海水过滤后放置陈华半年，用0.45μm微孔滤膜过滤即的。 1.3.4 氯化镉溶液：ρ=20.0 称取20.0g氯化镉（CdCl2·5/2H2 1.3.5 对氨基苯磺酰胺溶液：ρ=10.0 称取5.0g对氨基苯磺酰胺（NH2SO2C6H4NH2）溶于350ml盐酸溶液（体积分数为14%，量取100mL盐酸《ρ=1.18g/mL》 1-萘替乙二胺二盐酸溶液：ρ=1.0 称取0.5g 1-萘替乙二胺二盐酸盐（C10H7NHCH2CH2NH2·2HCl），用少量水水溶解后，稀释至500mL，混匀，贮于棕色玻璃瓶中，低温保存。（如出现棕色时应重配） 硝酸盐标准液贮备溶液：c（NO3﹣-N）=10.0 μmol/mL 称取1.011g硝酸钾（KNO3，优级纯，预先在110℃ 硝酸盐标准液贮备溶液：c（NO3﹣-N）=0.100 μmol/mL 移取1.00mL硝酸盐标准贮备液于100mL容量瓶中，用水稀释至标线，混匀。使用前配制。 仪器与设备 1.4.1 分光光度计。 1.4.2 往返式电动振荡器：频率150r/min—250r/min。 1.4.3 具塞广口瓶：30mL。 1.4.4 定量加液器：1.0mL。 1.4.5 秒表。 1.5 水样的装取、预处理和贮存 1．6 测定步骤 1． 标准工作曲线的绘制（0μmol/mL—16.0μmol/mL） 1.1 在两组各六个25mL容量瓶中，分别依次移入硝酸盐标准使用溶液0mL，0.50mL，1.00mL，1.50mL，2.50mL，4.00mL，用盐度为35的人工海水稀释至标线，混匀。次标准溶液系列硝酸盐-氮浓度依次为0μmol/mL，2.00μmol/mL，4.00μmol/mL，6.00μmol/mL，10.0μmol/mL，16.0μmol/mL。 1.2 将上述标准溶液系列分别全量转移一组干燥的30mL具塞广口瓶中，向每瓶中放入一个锌卷，加入0.50mL氯化镉溶液，迅速放在振荡器上振荡10min。振荡后迅速将瓶中的锌卷取出。 1.3 加入0.50mL对氨基苯磺酰胺溶液，混匀，放置5min，再加入0.50mL 1-萘替乙二胺二盐酸溶液，混匀，放置15min。颜色可稳定4h。 1.4 颜色稳定后，在分光光度计上，用2cm比色池，以水做参比，于543nm波长处测定吸光度AS，其中空白吸光值为Ab。测定结果记录于标准工作曲线记录表中。 1．5 已扣除空白吸光值Ab后的吸光值An为纵坐标，硝酸盐-氮的浓度Co为横坐标绘制标准工作曲线，并用线性回归法求出标准工作曲线截距a和斜率b。 1.6 水样测定 量取25.0mL水样（双样）于30mL干燥的具塞广口瓶中，以下按1.2-1.4步骤测定水样的吸光值Aw，并记录于硝酸测定记录表中。 如果水样盐度低于25，测定时每份水样应加入0.5g优级纯氯化钠。 讲海水样品中原有亚硝酸盐在“亚硝酸盐测定”测得的净平均吸光值 NO3﹣-N（已扣除试剂空白），和“硝酸盐测定”与“亚硝酸盐测定”的比色池长度的比值X，记录于硝酸盐测定记录表中。 1.7 批量样品质量检验 检验方法同8.6.3。本方法误差Sb 不可大于±8.0%。 1．7 锌镉还原率测定 1.7.1 各量取25.0mL人工海水和含10.0μmol/mL硝酸盐人工海水分别放于30mL具塞广口瓶中，按1.2-1.4步骤测定其吸光值Ab1和A NO3﹣-N。 1.7.2 还原率计算 按下式计算镀镉锌卷的还原率R： 每批样品测定用的锌卷还原率应大于75%，且其还原率偏差应小于5%。 1.7．3 计算 公式中： C（NO3﹣-N）—水样中硝酸盐-氮的浓度，单位是微摩尔每升（μmol/L）