浙大有机谱图解析.pptxVIP

对被干扰的核照射射频场B2时，有：;2.7.2 自旋去耦（Spin decoupling） 定性解释 A{X}：若A被照射发生共振的同时（该照射频率记为?A），以强的功率照射X（该照射频率记为?X），引起X核发生共振并饱和，X核在?和?能级间快速跃迁（X谱线消失），结果A核区分不清X核的状态，而只看到其平均值，即在A核处产生的附加磁场（在NMR时标下）平均为零。因此A和X核之间的耦合作用消失，A的谱线合并成单线。 自旋去耦的主要用途：确定耦合关系； 简化谱图； 确定隐藏谱线的化学位移； 去掉核四级矩效应。;2.7.3 核Overhauser效应（Nuclear Overhauser Effect） Albert W. Overhauser (1926~) NOE: 若对分子中空间相距较近的两核（<5?）之一进行辐照，使之达到跃迁的饱和状态，此时记录另一个核的核磁共振峰，可发现较无此辐照时，谱峰强度有所变化，这即是核Overhauser效应（NOE）。 NOE产生的机制是磁性核之间的偶极耦合(dipole coupling)。 NOE的产生仅以两核空间相近为决定性条件，而与两核间化学键存在与否无关（与有无 J 耦合无关）。;JAC ? JBC;2.8 核磁共振中的动力学现象 活泼氢的谱图 交换速度：OH > NH > SH 一般，观测到的是活泼氢的平均化学位移值，可通过加入D2O确认。 1）OH：一般是一个锐峰； 有些情况下可观测到裂分或多个峰。 2）NH：一般是一个较钝的峰，观测不到N的耦合裂分。;2.9 核磁共振氢谱的解析 解析步骤： 1）区分出杂质峰、溶剂峰、旋转边带、13C卫星峰等；;3）确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对氢原子进行分配； 4）分子对称性的考虑； 5）对每个峰组的峰形、?、J都进行分析； 6）组合可能的结构式； 7）对推出的结构进行指认。;;;Hf or Hg;C8H7OCl (CDCl3, 25oC, 60MHz);C5H6O (CDCl3, 25oC, 60MHz)