研究生课程高分子材料的表界面.pptxVIP

第3章 高分子材料的表界面;;高分子材料的表界面特性具有重要意义 表面张力是材料表界面的最基本性能之一。液体的表面张力测定可由经典物理化学方法测定，固体材料表面分子没有流动性。其表面张力测定没有直接的方法，只能通过间接的方法或估算求取。;3.1.1 表面张力与温度的关系;高分子聚合物往往是晶态与非晶态共存的。由于晶态的密度高于非晶态，因此晶态的表面张力高于非晶态。 高聚物熔体冷却固化时，通常表面生成非晶态高聚物，本体则富集晶态高聚物，以降低体系的能量。 如果使高聚物熔体在具有不同成核活性（或不同表面能）的表面上冷却，可得到结晶度不同的表面，这类表面具有不同的表面张力。 ;;3.1.6 共聚、共混和添加剂对表面张力的影响;无规共聚，组分平均分布，符合线性加和规则;3.1.6.2 嵌段与接枝共聚;3.1.6.3 共 混;3.1.7. 界面张力----几何平均法;对于包括氢键和极性力的分子，表面张力可表示为各种分子间力贡献的总和：;将（6-45）式与Young方程结合，并将σSV简化为σS，σLV简化为σL，则可得到：;例：估算PVC的σs，已知水对PVC的接触角θ=87o，二碘甲烷对PVC的接触角θ=36o。;代入式（6-47）得;3.1.7. 界面张力 ---- 调和平均法;即;令1相S相，2相为L相，将式（6-50）与Young方程结合，得：;虽然几何平均和调和平均法求得的物质表面张力可能有较大的差别，并且它们都是在假定φ=1的条件下展开讨论的,但是在实际研究中，往往不一定需要知道材料表面张力的确切数值，但是对材料表面张力的相对变化的了解却是十分重要的。 例如，对聚乙烯这样的非极性材料进行表面改性，在其表面引进极性基团，知道聚乙烯改性前后表面张力的变化就显得非常重要。经改性以后，聚乙烯的表面张力是否增大？其中极性分量所占的比例是否有增加？能够测定改性前后聚乙烯的表面张力极其分量的变化，对于判断聚乙烯的表面的结构和形貌，探明表面改性的机理是有帮助的。;3.1.10 固体聚合物表面张力的测试方法;● （6）用两种已知σd和σp的液体测定其对高聚物的接触角,由几何平均法或调和平均法，按式（6-47）或（6-51）求出高聚物的表面张力及其??量;3.2 聚合物与聚合物的相容性;聚合物合金制备方法;玻璃化温度是判断聚合物—聚合物相容性的方法之一;相容性（compatibility）：聚合物与聚合物在链段水平上均匀混合，是一种微观上分相，宏观上均相的体系。 相溶性（miscibility）：指分子水平互相溶解的热力学均相体系。;1. 相分离的热力学临界条件;小分子－小分子的混合;小分子－大分子的混合;大分子－大分子混合; 引入氢键改善聚合物间相容性;两种高分子分别是质子给予体和质子接受体,可互相形成氢键,有利于提高相容性.;PS与PEMA（聚甲基丙烯酸乙酯）是不相容体系，但在PS结构中引入含羟基单元，可成为相容体系。;PS磺酸盐与聚三甲苄胺苯乙烯的相互作用：;PS与PEA不相容，若在PS链上引入磺酸基，使之成为PS与苯乙烯磺酸的共聚物（PSSA）；另外，通过乙烯基吡啶与丙烯酸乙酯共聚，成PEAVP。通过PSSA和PEAVP之间的强相互作用，可使PS与PEA由不相容转变为部分相容乃至完全相容。;PS/PEA的动态力学谱;PC/PBT不相容，存在四种结构单元：;反应前，体系中只有A1B1和A2B2两种连接方式。酯交换后，产生A1B2和A2B1两种新的连接方式。;用A—Co—B共聚物可使A、B两种聚合物增容。 相容剂的结构越简单相容性越好。嵌段共聚物优于接枝共聚物。二嵌段优于三嵌段。;PE与PS是不相容体系。用PE增韧PS有重要意义。PE与PS简单共混没有价值。 在PS/PE中加入PS－co－PE增容，加入5％，抗冲强度提高，若PE含量提高到10～15％，PS抗冲强度提高3～4倍，而模量不显著下降。 PS－co－PE用SB氢化制备。;在均聚物共混过程中就地形成嵌段共聚物的例子：