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第七章 金属腐蚀与防护 第一节 腐蚀的分类和腐蚀速度的表示 腐蚀： 金属或合金由于外部介质的化学或电化学作用 产生的破坏。 腐蚀分类： ( 1) 按腐蚀形态：全面腐蚀 ( 均匀腐蚀 ) 和局部腐蚀。 (2) 按腐蚀机理：化学腐蚀、电化学腐蚀、物理溶解（如铬铁头 在锡中的溶解 ) 三大类。 (3) 若按腐蚀环境：高温腐蚀、大气腐蚀、海水腐蚀、土壤腐蚀、 有机物腐蚀、熔盐腐蚀、工业酸碱盐腐蚀、微生物腐蚀等。 (4) 考虑力学作用 ：应力腐蚀、磨损腐蚀、氢脆和腐蚀疲劳 ( 同 时遭受腐蚀和交变应力的作用，当交变应力达到材料的疲劳 极限的数值，则经过若干次循环后会发生疲劳裂缝 ) 。 全面腐蚀 （均匀腐蚀）：腐蚀出现在整个金属表面上 局部腐蚀 ：腐蚀集中在表面某个局部。 在各种腐蚀中纯化学腐蚀很少，高温氧化腐蚀和有机 物腐蚀较多，最普遍的是电化学腐蚀。大多数腐蚀都 是在含水介质中进行的。然而，在工业生产中常常会 遇到金属的熔盐腐蚀问题。例如，热处理用的熔盐浴 中或热浸镀用的盐锅中的电极就会发生腐蚀。对高温 燃料电池、高温锂电池、钠硫电池等高能电池的实际 应用，必须解决熔盐中材料的腐蚀问题。 金属腐蚀的评定方法 ：全面腐蚀常用平均腐蚀速度来 衡量。腐蚀速度可用失重法 ( 或增重法 ) 、深度法和电 流密度来表示。 图 7.1 腐蚀形态示意图 (1) 均匀腐蚀； (2) 电偶腐蚀； (3) 点蚀； (4) 氧浓差腐蚀； (5) 缝隙腐蚀； (6) 水线腐蚀； (7) 杂散电流腐蚀； (8) 应力腐蚀； (9) 腐蚀疲劳； (10) 磨损腐蚀； (11) 氢脆； (12) 晶间腐蚀 第二节 金属腐蚀的倾向和电化学腐蚀的条件 一、金属腐蚀的倾向 利用标准电极电位 ，可以判断金属腐蚀的倾向。 大多数腐蚀是在 非平衡电位 进行的，非平衡电位是 金属浸在不含有该金属离子的溶液中的电位。在这 种情况下，电极上失去电子是一个过程，而得到电 子是另一个过程。如铁在 NaCl 溶液中， Fe→Fe 2+ +2e 与 O 2 +2H 2 O+4e→4OH - 金属的电化学腐蚀 ：与它在特定介质中的电极电 位有关，也与水溶液的 pH 有关。 图 7.2 Fe-H 2 O 的电位 -pH 图 图 7.2 中，稳定区 （ Fe ），腐蚀区 （ Fe 2+ ,Fe 3+ ,HFeO - 2 , FeO 2- 4 ），钝化区 （ Fe 3 O 4 ,Fe 2 O 3 或 Fe(OH) 3 ,Fe(OH) 2 ） 从图 7.2 可见，表示析 氢反应的平衡线 a 在所 有 pH 范围内都位于铁 的稳定区之上，这意味 着铁在水溶液中所有 pH 范围内，都有发生 析氢腐蚀的倾向。 不同 pH 值时，腐蚀产物是不相同的。 铁的电位正于稳定区的电位时，酸、强碱性溶液中，铁具有 活化溶解的倾向； pH 约为 8 ～ 14 的碱性溶液中，铁具有钝化的 倾向。 铁的防腐 ：根据铁接触溶液的 pH 值和它的电位，可采用： ①把铁的电位降到稳定区，即对铁施加阴极保护；②把铁的电 位升高到钝化区，即可使用阳极保护法或在溶液中添加阳极型 缓蚀剂来实现；③调整溶液 pH 值至 8 ～ 13 之间，使铁进入钝化 区。 牺牲阳极的阴极保护法 ：比铁活泼的金属与铁相连接，腐 蚀介质中形成原电池，铁为阴极得到保护，较铁活泼的金属为 阳极而溶解。 二、腐蚀电池 电化学腐蚀是腐蚀电池作用的结果。一个腐蚀电池必须有 阴极、阳极和电解质溶液以及连接阴阳极的电子导体四个部分。 图 7.4 腐蚀电池 (a) 短路 Dalliel 电池； (b) 在酸中含杂质铜的锌溶解时的腐 蚀电池； (c) 在含氧的水中含杂质铜的锌溶解时的腐蚀电池 腐蚀条件的情况 : 金属表面有电位不同的点存在，这些电位不同的点将形成腐 蚀电池的阴极和阳极。下面几种情况都有可能产生电位不同的 点。（微观腐蚀电池） (1) 金属表面化学成分不均匀：金属中杂质的电位与基体金 属的电位并不相同。例如碳钢的渗碳体 Fe 3 C ，工业用铝的铁和 铜。杂质的电位比基体的电位正。 (2) 金属组织不均匀：多数金属材料都是多晶材料，晶界的 电位往往比晶粒的负。多相合金中不同相之电位也不相同。 (3) 金属的物理状态不均匀：金属在加工装配过程中，由于 各部分变形不同或应力不同都会引起表面上产生电位的差异。 通常，变形较大或应力较大的部位的电位较负。 (4) 金属表面钝化膜或导电涂层不完整：在膜的孔隙或破裂 处的电位较负。 因此金属表面潮湿时，若金属的电位比 H + 或 O 2 的还原反应 电位负，水中 H + 或 O 2 就会在电位较正的点上还原而使金属腐蚀。 电化学腐蚀 ：阳极过程与阴极过程同时存在。阳极过程是金属 的溶解， M→Mn + 。阴