电解水制氢氧.docx

概述 氢能是一种二次能源，最丰富的含氢物质是水 H2O，其次就是各种矿物燃料（煤、石油、天然气）及各种生物质等。各种矿物燃料制氢，因其制氢成本较其它物质制氢成本低， 是目前制氢的最主要方法。但矿物燃料储量有限， 且制氢过程会对环境造成污染。 从长远看以水为原料制取氢气是最有前途的方法， 原料取之不尽， 而且氢燃烧放出能量后又生成产物水，不造成环境污染。 以煤为燃料制气生产合成氨、 甲醇等化工产品及生活煤气时， 造气炉多以氧作为辅助气化剂。 氧气靠空分装置分离空气得到。 电解水制氢气、氧气，氧气供造气炉用，氢气作为合成气使用。此流程能使氢、氧得到很好的使用。 电解水制氢、氧 水分解制氢是目前应用较广且比较成熟的方法之一。 水为原料制氢过程是氢与氧燃烧生成水的逆过程， 因此只要提供一定形式一定的能量，则可使水分解。以水为原料制氢主要有： 1 热化学循环法、 2 光化学法、 3 电解法、 4 高温水热裂法制氢等。热化学循环法制氢是利 用太阳能或高温气冷堆原子能电站的热能，使反应不断循环进行，达 到连续制氢的目的。光化学制氢是以水为原料，光催化分解制取氢气的方法。光催化过程是指含有催化剂的反应体系，在光照下由于有催化剂存在， 促使水解制得氢气。 水电解制氢是一种 较为方便的方法。 在充满电解质的电解槽中通入直流电， 水分子在电 极上发生电化学反应，分解成氢气和氧气。高 温水热裂法制氢 ：将水蒸汽加热 300K 以上，使水分子热裂，直接分解成氢气和氧气。水电解制氢是目前工业化制氢、 氧所采用的最广泛的方法。 电解 水制氢，关 键是耗能问题 。 以电能换氢能 ，成本很高 。 日本开发了高温加压法，将电解水的效率提高到 75%；美国建成一种 SPE 工业装置，能量效率达 90%；我国研制了双反应器制氢工艺 。先 进的 PEM电解工艺，是 一种可逆的电／氢转换装置，是 燃料电池和产氢的电解槽的统一，总 转换效率可达 95%。 电解水制氢的电耗一般为 4.5 ～ 5.5kwh/m3 。正在 开 发 的新 工 艺有 : 固体 电 解 质电解 水 制 氢 ，可简 化 流程，提 高制氢效率和降低能耗；高温水蒸汽电解工艺，电 耗可降低到 3kwh/ m3 。 电解水制氢气的投资成本与其规模成正比， 大型碱电池制氢系统的单位投资成本一般为 400-600 美兀 /kW, 电解水的规模可以大到 11 万千瓦。 目前市场上的电解槽可以分为三种 : (1) 碱性电解槽 (2) 质子交 换膜电解槽 (3) 固体氧化物电解槽。碱性电解槽是最早商业化的电解 槽技术 , 虽然其效率是三种电解槽中最低的 , 但由于价格低廉 , 目 前仍然被广泛使用 , 尤其是在大规模制氢工业中。 碱性电解槽的缺点 是效率较低和使用石棉作为隔膜 . 石棉具有致癌性 , 很多国家已经 提出要禁止石棉。 碱性电解槽中的使用。 质子交换膜电解槽由于转换 效率很高而成为很有发展前景的制氢装置 . 由于采用很薄的固体电解质 (PEM), 具有很好的机械强度和化学稳定性 , 并且欧姆损失较小 . 在日本 , 效率达 94.4%的质子交换膜电解槽已经研制成功 [11]. 但由于质子交换膜 ( 目前常用的是由杜邦公司的 Nafion) 和使用铂电极催化剂 , 价格昂贵 , 制约了其广泛使用。固体氧化物电解槽 (Solid Oxide Electrolyzer) 是另一种新兴的电解槽技术。这种电解槽的缺 点是工作在高温 , 给材料的选择带来了一定限制 . 优点是较高的反应温度使得电化学反应中 , 部分电能被热能代替 , 从而效率较高 , 尤其是当余热被汽轮机 , 制冷系统等回收利用时 , 系统效率可达 90%。目前三种电解槽的成本分别为 : 碱性电解槽 US$400-600/kW, PEM电解槽约 US$2000/kW, 固体氧化物电解槽约 US$1000-1500/kW。电解水的规模可以大到 11 万千瓦。考虑到投资成本及规模，本方案采用碱性电解槽。 煤制氢、空分制氧 煤制氢是，煤为燃料，氧气、水蒸汽为气化剂，在造气炉中生成含氢、一氧化碳、甲烷、二氧化碳的粗煤气。不同的造气炉各有优缺点。以碎煤熔渣气化炉为例， 5-40mm 的煤以氧、蒸汽为气化剂，在1300-1350℃， 3.0Mpa 的条件下 , 生成的粗煤气中氢占 33.4%,一氧化碳占 33.5%, 甲烷占 7.3%。根据生产工艺的要求，一氧化碳经变换制 得到氢，甲烷经转化制得氢。 空分制氧是，空气经压缩、 冷却、分离、 精馏得到氧气和氮气。 空分制氧与电解水制氧比较 4.1 空分制氧 3 10000Nm/ （CO+H2）/h 例，空分制氧供造气炉作为气化剂使用与 电解水制氧供造气炉使用， 氢作为合成气两方案比较如下。 空分制氧 3 （CO