华南理工大学考研高分子子物理高聚物分子量分布.ppt

第五章高聚物的 分子量分布 第一讲 上节内容复习 分子量测定方法 端基分析法 稀溶液的依数性 沸点升高、冰点下降、气相渗透法 膜渗透压法 四、光散射法 五、小角激光光散射 六、超速离心沉降法 七、粘度法 八、凝胶渗透色谱法 第五章高聚物的分子量分布 通本章主要内容 口分子量分布的表示方法 口基于相平衡的分级方法 口凝胶色谱法 主要掌握 1、高聚物分子量分布的表示方法 2、高分子溶液分级方法 GPC的基本原理 4、数据处理 研究聚合物分子量分布的意义 口聚合物分子量具有多分散性,分子量分布对聚合物各 方面性能都会产生很大影响。聚合物的相对摩尔质量 分布与材料的抗张强度、抗冲强度、耐褶度和成型加 工性能都有密切的关系。 第一节分子量分布的表示万 法 1、图解表示法 离散型分布图重量或数量微分分布曲线积分分布曲线图 图s-1离散型的分子量分布图 图5-2分子量的重量微分分布由拧 2、分子量分布函数加分有数 对数正态分布函数 第二节聚合物的分级 对聚合物进行分级是得到窄分布 试样的有效方法 口分级原理及方法 逐步降温法 (1)利用聚合物溶解度 沉淀分级1逐步加沉淀剂 的分子量依赖性 柱上溶解分级 梯度淋洗分级 (2)利用高分子在溶液中的分子运动性质:超速离心 沉降速度法、动态光散射 (3)利用高分子颗粒大小(体积)的不同:凝胶渗 透色谱法、电子显微镜直接观察 高分子溶液的相分离 利用溶解度的分级方法 (1)聚合物溶剂二元体系 例1:聚苯乙烯环已烷体系 (2)聚合物溶剂沉淀剂三元体系 例2PMMA·THF甲醇 对沉淀剂的要求 A.沸点不宜太高 B.与溶剂要混溶 C.对聚合物不溶 D.价格较低 (3)热力学分析 4)高分子在两相中的分配 (1)聚合物溶剂二元体系 临界共溶温 例1:聚苯乙烯环已烷体系 1.a×10 度Tc(UCST) 当温度低于Tc 液分为两相:凝液相+稀溶液相 分子量越高Tc越高 0‘640.b 存在于凝相中 图5-6来苯乙烯环己烷体系的溶解度由线 量分的分子量如图中所注,中为溶中s的体积分款 较高分子量级分 从凝相中分离出来 继续降温 次高分子量级分析 言言 图5-7临界共溶温度与分子量的关系 (2)聚合物-溶剂沉淀剂三元体系 例2PMMA-THF甲醇 加入沉淀剂甲醇 s;溶液分为两相 凝液相+稀溶液相 分子量越高 溶解性越差 聚士物s) 较高分子量级分 图5-8聚合物溶剂-沉淀剂三元体系相图 从凝相中分离出来 继续加沉淀剂 次高分子量级分析出