有色冶金概论1 技能点2：纯钼化合物的生产2 纯钼化合物的生产2.ppt

第二章 纯钼化合物的生产 第一节 概述 第二节 辉钼矿的氧化焙烧 第三节 辉钼矿的湿法氧化浸出 第四节 纯钼化合物的生产 第三节 辉钼矿的湿法氧化分解 一、基本原理 根据Mo—S—H2O系电位—PH图： Fe3+,Mn,Cl2,OCl-,O2均可氧化MoS2生成钼酸或可溶性钼盐。 PH ， Fe3+, Cl2,更易氧化MoS2 温度对氧化反应影响不大，但提高温度可加快反应速度。 不同PH值下，产物不一样：100℃ PH≤-4， MoO22+ 阳离子 -3≤PH≤7, H2MoO4 固态 PH＞7, MoO42- 阴离子 二：湿法氧化分解工艺方法 现行的共有五种： 1、硝酸氧化法 2、高压氧酸浸法 3、高压氧碱浸法 4、次氯酸钠浸出法 5、电氧化法 1、硝酸氧化法 基本原理： 辉钼矿与硝酸反应，产物中80%以固态钼酸存在，20%以钼氧阳离子存在于溶液中： MoS2+6HNO3=H2MoO4 +2H2SO4 +6NO MoO2(SO4) H2MoO4 杂质：Pb, Cu, Fe, Zn等进入溶液。 铼（Re）进入溶液中。 钼酸用氨水溶解得钼酸铵溶液 与杂质元素一同进入溶液中的钼通过萃取和离子交换回收 工艺条件控制： 1、温度提高，反应速度加快 2、硝酸浓度提高，反应速度加快 3、硝酸用量：吨精矿耗酸3.16吨 (60%硝酸) 4、有硫酸存在时，反应速度加快 5、加氧，可降低硝酸用量 设备： 不锈钢搅拌釜 连续反应塔 硝酸氧化法的优缺点： 优点： 没有SO2对大气的污染 铼可全部回收 不产生有害废弃物 缺点： 试剂价高，用量大，成本高 产生NO，对环境有害 母液处理副流程长。 2：高压氧酸浸法 基本原理 辉钼矿在酸性条件下与氧气作用生成钼酸，约20%的钼酸溶解在溶液中： MoS2+4.5O2+3H2O H2MoO4+2H2SO4 过程分二步进行： 液相中： MoS2+6HNO3=H2MoO4 +2H2SO4 +6NO 气相中：NO+0.75O2+0.5H2O=HNO3 杂质进入液相 铼进入溶液中。 工艺条件控制： 液固比：液:固=3—5:1 温度160—200℃ 氧气压力：0.65—1.2MP 硝酸浓度：10—20g/l 达到的效果： MoS2 氧化率95—99% Re 100%溶出 消耗：HNO3 —0.2—0.3kg/kgMo O2 —2kg/kgMo ■ 高压氧酸浸设备 高压氧酸浸工艺优缺点： 优点： 无SO2对大气的污染， 能处理不合格钼矿， 钼铼回收率高 缺点： 设备材质制作要求高，投资大； 高压操作，易发生事故； 母液含稀硫酸，难利用； 氧消耗量大。 3：次氯酸钠浸出法 基本原理： 碱性条件下：次氯酸钠将辉钼矿氧化生成 可溶性的钼酸钠： MoS2+9NaClO+6NaOH=Na2MoO4+2Na2SO4+9NaCl+3H2O 副反应： ClO-=Cl-+0.5O2 其它杂质也可能被次氯酸钠分解,但在碱性条件下,铜铁铅锌等 进入渣中与钼分离. 加碳酸钠和降低温度能抑制副反应的发生和降低杂质的分解. 液相中的钼通过离子交换或萃取来提取和净化. 工艺条件: 温