有色冶金概论1 技能点3：纯钼化合物的生产3 纯钼化合物的生产3.ppt

第三节 纯钼化合物的生产 对钼焙砂和钼酸或含钼溶液进行钼的提取和净化生产钼酸铵和纯氧化钼. 主要有下列方法: 升华法工艺 经典湿法工艺 离了交换工艺 萃取工艺 一：升华法生产纯三氧化钼 1：基本原理： 在高于MoO3 熔点的温度下将三氧化钼挥发进入气相，而杂质氧化物沸点高不挥发留在渣中，实现分离提纯： MoO3 950℃--1100℃ (MoO3)3 钼酸盐（Ca、Mg、Fe）不挥发 SiO2 不挥发 PbMoO4 少量挥发。温度低挥发量少。 2：升华速度及影响因素： 温度上升，升华速度加快 气流速度增加，升华速度加快 焙砂中杂质含量增加，升华速度降低。 3：工艺和设备 设备：旋转平炉；旋转斜炉。 工艺参数： 操作温度：900—1000℃； 空气流速：0.2—0.3cm/s； 纯三氧化钼的质量：MoO3﹥99.8%. 钼的直收率60—70% 4：优缺点： 优点：工艺简单，产品纯度高，粒度极细 缺点：钼的直收率低，产品难贮运。 二：经典湿法法生产纯三氧化钼 以钼焙砂（氧化钼）或钼酸为原料，采用氨水溶解，沉淀除杂，蒸发结晶（或重结晶），煅烧生产纯三氧化钼的工艺方法 原则流程： 包括：酸洗除杂 氨浸 沉淀除杂 结晶钼酸铵 煅烧三氧化钼 1：钼焙砂的酸洗 目的：除去焙砂中大部份的碱金属和碱土金属，提高钼的氨浸出率，减少钼酸铵溶液中的杂质含量 基本原理： MeO + 2HNO3=H2O+Me(N03)2 MeMoO4+2HNO3=H2MoO4 +Me(N03)2 MeSO4=Me2++SO42- 焙砂中的金属氧化物，钼酸盐和硫酸盐生成可溶性金属离子进入液相，钼留在固相实现分离 工艺和设备 设备：搪瓷反应釜。 工艺参数：常温；加稀硝酸或盐酸；固﹕液=1﹕3；酸液PH为0.5—1.5。 优缺点： 可提高钼的氨浸出率，能避免钼酸铵中钙钾超标。 本工序损失0.5%的钼在废酸母液中,需增加回收工序. 2：焙砂的氨浸出 基本原理： ①,MoO3氨浸进入溶液 MoO3+2NH4OH=(NH4)2MoO4+H2O ②,Cu,Ni,Zn的钼酸盐和硫酸盐被浸出进入溶液 MeMoO4+4NH4OH=Me(NH3)4MoO4 + H2O MeSO4+6NH4OH=Me(NH3)4(OH)2+(NH4)2SO4+4H2O ③焙砂中的钙盐会降低钼的浸出率 CaMoO4不溶于氨水，留在渣中 CaSO4 + MoO42- = CaSO4 + SO42- ④,MoO2 MoS2不与氨水反应，降低钼的浸出率 ⑤SiO2 不溶于氨水； P,As可加入 MgCl2抑制其溶出。 提高钼浸出率的措施 ①焙砂质量是关键，焙烧过程尽量减少MoO2 MoS2的含量。 ②氨浸前进行酸洗，将钙铁盐清除。 ③浸出时加(NH4)2CO3 ④适当提高浸出温度 ⑤将焙砂磨细 ⑥提高氨水浓度 ⑦提高液固比. 工艺设备: 设备: 搪瓷反应釜,不锈钢搅拌槽 工艺: 温度50--70℃；氨水浓度8—10% 液固比：3—4；氨用量：1.2—1.4倍 理论量； 搅拌时间：30—40分钟。 钼浸出率：80—95%， 渣率：15—25%, 渣含钼5—25% 浸出液：钼浓度140—190g/l 3：钼酸铵溶液的净化 目的：进一步除去氨浸液中的Cu,Pb,Zn,Ni,Fe等杂质。 基本原理：加硫化铵，生成金属硫化物的沉淀物通过过滤的方式除去： Me(NH3)42+ +4H2O=Me2+ + 4NH4OH Me2+ +HS- = MeS + H+ Cu,Pb,,Fe硫化物溶度积很小，沉淀完全 Zn,Ni的氨络离子稳定常数大，除去效果差 工艺设备： 设备：衬胶反应釜或搪瓷反应釜 工艺：加入理论量的(NH4)2