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稀土元素的化学反应 一、 稀土元素简介 稀土元素是指周期表中第 57 （镧）~71 （镥）号原子序的镧系元素，以及第三副族 的钪和钇共 17 个元素，即镧 La(lan) 、铈 Ce(shi) 、镨 Pr(pu) 、钕 Nd(nv) 、钷 Pm(po) 、 钐 Sm(shan) 、铕 Eu(you) 、钆 Gd(ga) ，铽 Tb(te) 、镝 Dy(di) 、钬 Ho(huo) 、铒 Er(er) 、 铥 Tm(diu) 、镱 Yb(yi) 、镥 Lu(lu) 以及钇 Y(yi) 、钪 Sc （kang ）。它们在自然界中共同存 在，性质非常相似， 但彼此之间又存在有一些差别， 这是由它们的原子和离子的电子结 构决定的。 由于这些元素发现的比较晚， 又难以分离出高纯的状态， 最初得到的是元素 的氧化物， 他们的外观似土，所以称它们为稀土元素。其实从它们在地壳中的含量 （丰 度）看，其中的某些元素并不稀少。 二、 稀土元素的化学反应 1、稀土金属及合金制取 制备稀土金属， 首先是制备出稀土氧化物、 氯化物或氟化物后再用熔盐电解法或金 属热还原法等制取金属。 单一稀土金属的制备方法因元素不同而异。 熔盐电解法被广泛 用于制取稀土合金，金属热还原也可以直接制取某些具有实际价值的稀土合金。此外， 国外还研究了其他制取稀土金属的还原方法。 (1) 熔盐电解法制取稀土金属与合金 熔盐电解法是用稀土的氧化物、 氯化物或氟化物，与钙、 钡、钠或钾的氯化物或氟 化物组成的混合熔盐作为电解质， 高温下进行电解。 一般而言， 熔盐电解法生产规模较 大，适用于生产混合稀土金属、铈组或镨钕混合金属以及镧、铈、镨、钕等单一稀土金 属，其产品纯度有限。钐、铕、铥、臆因蒸汽压高等原因不适宜用熔盐电解法制备。 (2) 金属热还原法制取稀土金属 根据化学热力学的计算， 在一定温度、 压力和物理条件下， 一些碱金属或碱土金属 与无水稀土氯化物反应可以将稀土氯化物还原为稀土金属，并与反应生成的渣相分离， 这就是金属热还原法。 钙热还原稀土氟化物 2REF (s)+3Ca(l) →2RE(l)+3CaF (l) (1450-1750 度 ) 3 2 锂热还原稀土氯化物 RECl 3(l)+3Li(g) → RE(l)+3LiCl(g) (800-1100 度 ) 镧、铈还原稀土氧化物 RE2O3 (s) + 2La (l) →2RE(g) + La 2O3 (s) (1200-1400 度 ) 2RE 2O3(s) + 3Ce(l) →4RE(g)+ 3CeO 2 (s) 2、稀土元素的活泼性及氧化还原性 （1）稀土元素的活泼性 稀土元素是典型的金属元素。 稀土元素的化学活性很强， 仅次于碱金属和碱土金属。 17 种稀土元素中，按金属活泼性顺序排列，由钪→钇→镧递增，由镧→镥递减，即镧 最为活泼。 稀土金属在空气中的稳定性， 随着原子序数的增加而逐渐稳定。 在空气中镧、 铈很 快被腐蚀， 镧在空气中逐渐转化为白色氢氧化物， 但在干燥空气中仅表面生成一层蓝色 薄膜， 保护内部。 铈则先氧化成氧化铈， 接着又氧化成二氧化铈， 放出大量的热而自燃， 铈的燃点 160℃，镨的燃点 190℃。钕作用比较缓慢，甚至能长时间保持金属光泽。钇 在空气中虽然热至 900 ℃，也只有表面生成氧化物，金属钇在空气