K101 分析化学 W3101酸碱的质子理论 KJ09 酸碱滴定法.ppt

* 滴定不同强度的碱时终点颜色变化不同：滴定较强的碱，以蓝色或蓝绿为终点；滴定较弱的碱，以蓝绿或绿色为终点。 　 做空白试验减小滴定误差。 　 常用电位滴定法作对照。 绿色： 黄色： * ② α-萘酚苯甲醇适用于冰醋酸－四氯化碳、醋酐等溶剂中；常用0.5%的冰醋酸溶液，其酸式色为绿色，碱式色为黄色。 ③ 喹哪啶红适用于在冰醋酸中滴定大多数胺类化合物，常用0.1%的甲醇溶液，其酸式色为无色，碱式色为红色。 * 4.应用 高氯酸标准溶液用于滴定具有碱性基团的化合物，如胺类、氨基酸、含氮杂环化合物、某些有机碱的盐及弱酸盐。 (1)有机弱碱 在水溶液中的Kb＞10-10,能在冰醋酸介质中用高氯酸标准溶液滴定。 Kb＜10-12的极弱碱，需使用冰醋酸-醋酐的混合溶液为介质。醋酐的用量增加，滴定范围增大。 * 例 咖啡因的含量测定 咖啡因的碱性很弱 Kb=4.0×10-14 溶剂：醋酐-冰醋酸（5：1） 标准溶液：高氯酸标准溶液 指示剂：结晶紫，终点颜色为黄色 * (2)有机酸的碱金属盐 NaA：有机酸的碱金属盐 只要生成的酸HA比醋酸合质子H2Ac+的酸性弱，反应就能进行。二者酸度相差越大，反应进行得越完全。在冰醋酸中以高氯酸标淮溶液直接滴定的有机碱金属盐有邻苯二甲酸氢钾、水杨酸钠、醋酸钠、乳酸钠、枸橼酸钠(钾)等。 * 例 萘普生钠的含量测定 溶剂：冰醋酸 标准溶液：高氯酸 指示剂：结晶紫，以蓝绿色为终点。 * (3) 有机碱的氢卤酸盐 由于氢卤酸的酸性较强，当用高氯酸滴定时多采用加入过量醋酸汞冰醋酸溶液，使形成难电离的卤化汞，将氢卤酸盐转化成可测定的醋酸盐，然后用高氯酸滴定，以结晶紫为指示剂。 2B·HX + Hg(Ac)2 2B·HAc + HgX2 2B·HAc+ HClO4 B·ClO4 + HAc * 例 盐酸麻黄碱的含量测定 消除干扰反应 滴定反应 * (4)有机碱的有机酸盐（B·HA） 以冰醋酸或冰醋酸-醋酐为溶剂； 以结晶紫为指示剂； 用高氯酸冰醋酸溶液滴定。 B·HA + HClO4 B·ClO4 + HA * (二) 酸的滴定 1.溶剂 在水中，pKa8的弱酸是不能用碱滴定液直接滴定。 若用碱性比水更强的溶剂，则能增强弱酸的酸性，增大滴定突跃。 * 滴定不太弱的羧酸类，常以醇类作溶剂，如甲醇、乙醇等。 对于弱酸或极弱酸的滴定则以碱性溶剂乙二胺或偶极亲质子溶剂二甲基甲酰胺等。 混合酸的区分滴定常以甲基异丁酮为区分性溶剂，有时用甲醇-苯、甲醇-丙酮等混合溶剂。 * 2. 标准溶液 常用的碱滴定液为甲醇钠的苯—甲醇溶液。 甲醇钠是由甲醇与金属钠反应制得。 2CH3OH+ 2Na 2CH3ONa + H2↑ 0.1mol/L甲醇钠溶液配制： 取无水甲醇（含水量在0.2%以下）150ml，置于冰水冷却的容器中，分次加入新切的金属钠2.5g，完全溶解后，加入适量的无水苯（含水量在0.2%以下），制成1000ml的溶液。 * 标定： 基准物质：苯甲酸 每1ml甲醇钠溶液（0.1mol/L）相当于12.21mg苯甲酸。根据滴定液的消耗量与苯甲酸的取用量，算出滴定液的浓度。 每次临用前应重新标定 有时也用氢氧化四丁基胺的甲醇-甲苯溶液。 2(C4H9)4NI + Ag2O + CH3OH (C4H9)4NOH + 2AgI ↓+ (C4H9)4NOCH3 * 标定碱标准溶液常用的基准物质为苯甲酸。以标定甲醇钠溶液为例，其反应式为： * 3. 指示剂 ① 百里酚蓝：适宜在苯、丁胺、二甲基甲酰胺、 吡啶、叔丁醇溶剂中滴定中等强度的酸。碱式色为 蓝色，酸式色为黄色。 ② 偶氮紫：适用于在碱性溶剂或偶极亲质子溶剂 中滴定较弱的酸。碱式色为蓝色，酸式色为红色。 ③ 溴酚蓝等适用于在甲醇、苯、氯仿等溶剂滴定 羧酸、磺胺类、巴比妥类等。碱式色为蓝色，酸式 色为红色。 * 4. 应用 (1)羧酸类： 高级羧酸，pKa=5~6，在苯-甲醇混合溶剂中用甲醇钠滴定 更弱的酸酸可用二甲基甲酰胺为溶剂，以百里酚蓝为指示剂，用甲醇钠滴定。 * (2)酚类 酚的酸性比羧酸弱，苯酚的pKa为9.96，若以水为溶剂酚无明显的滴定突跃。若以乙二胺为溶剂，酚可强烈地进行质子转移，形成能被强碱滴定的离子对，可获得明显的滴定突跃。可用乙二胺为溶剂，用氨基乙醇钠做滴定剂； 当酚的邻位或对位有-NO2、-CHO、-Cl、-Br等取代基时，酸性增大，可在二甲基甲酰胺中以偶氮紫为指示剂，用甲醇钠滴定。 * * (3)磺酰胺类：