磺化工艺剖析.pdfVIP

磺化工艺作业 (一)概念 磺化反应（ Sulfonation Reaction ）是指有机化合物分子中引入磺酸基（— SO3H）,磺 酸盐基（如— SO3Na）或磺酰卤基 (— SO2X)的化学反应。引入磺酰卤基的化学反应又可称为 卤磺化反应。 根据引入的基团不同，生成的产品可以是磺酸（ R-SO3H，R 代表烃基） 、磺酸盐 （R-SO3M，M 代表 NH 或金属离子）或磺酰卤（ R-SO2X，X 代表卤素） 。根据磺酸基中 S 原 4 子和有机化合物分子中相连的原子不同得到的产物可以是， 与 C 原子相连的产物为磺酸化合 物（ R-SO3H）；与 O 原子相连的产物为硫酸酯（ R-OSO3H）；与 N 原子相连的产物为磺胺化 合物（ R-NHSO3H）。 重点讨论芳环上的磺化反应。 二、常用磺化剂 ? 磺化剂的选择是重要的磺化反应技术之一。 常用的磺化剂： 硫酸、 发烟硫 酸、三氧化硫、氯磺酸、硫酰氯、亚硫酸盐等。硫酸是最温和的磺化剂，用于大多 数芳香化合物的磺化；氯磺酸是较剧烈的磺化剂，用于磺胺药中间体的制备；三氧 化硫是最强的磺化剂，常伴有副产物砜的生成。磺化剂强弱取决于所提供的三氧化 硫的有效浓度。 ? （一）硫酸和发烟硫酸 ? 1.规格与组成 ? （1 ）硫酸： 是一种无色油状液体， 凝固点为 10.01℃，沸点为 337.85 ℃(98.3 ﹪ H2 4 SO ) 。 ? （2 ）工业硫酸： 通常有两种规格，即 92 ﹪～93 ％和 98 ％～ 100 ％三氧化硫 的一水合物。 ? （3）发烟硫酸： 是三氧化硫溶于浓硫酸的产物（ H ·xSO ）。 2SO4 3 ? （4 ）工业发烟硫酸： 通常也制成两种规格，即含游离 ?SO3 为 20 ％～ 25 ％和 60 ％～ 65 ％。 ?3.发烟硫酸作磺化剂的特点 ? (1)反应速度快且稳定，温度较低，同时具有工艺简单、设备投资低、易 操作等优点；适用于反应活性较低的芳香化合物磺化和多磺酸物的制备。 ? (2)缺点是其对有机物作用剧烈，常伴有氧化、成砜的副产品。磺化时仍 有水产生，生成的水使硫酸浓度下降，当达到 95%时反应停止，产生大量的废酸。 3.发烟硫酸作磺化剂的特点 (1) 反应速度快且稳定，温度较低，同时具有工艺简单、设备投资低、易操作等优 点；适用于反应活性较低的芳香化合物磺化和多磺酸物的制备。 (2)缺点是其对有机物作用剧烈， 常伴有氧化、 成砜的副产品。 磺化时仍有水产生， 生成的水使硫酸浓度下降，当达到 95%时反应停止，产生大量的废酸。 4.共沸去水磺化法 - “气相磺化” (1)原理 ：将过量的苯蒸汽在 120℃～ 180℃通入浓硫酸中， 利用共沸原理使未反应的苯 蒸汽带出生成的水，保证硫酸的浓度不致下降太多，这样硫酸的利用率可达 91 ％。 (2)特点：从磺化锅中逸出的苯蒸汽和水蒸汽经冷凝后分层可回收苯，回收的苯经干燥 又可循环使用。只适用于沸点较低易挥发的芳烃，例如苯和甲苯的磺化。 ?④ 注意事项：硫酸加入速度不宜过快；粗品中对甲苯磺酸