《C磁性物理的基础-3》.ppt

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在稀土金属中,对磁性有贡献的4f电子是局域的,距离原子核只有0.5 - 0.6埃。4f层以外有5p65d16s2等电子壳层对它起了屏蔽作用。因此,不同原子中的4f电子间不可能存在直接交换作用,但其自发磁化可用s-f电子交换作用模型来说明。 (a) (b) (c) (d) (e) (f) 图 重稀土元素中非共线磁结构示意图,同一元素在不同温度具有不同的磁结磁构: (a)铁磁性Gd,Tb,Dy (b)简单螺磁性Tb,Dy,Ho (c)铁磁螺磁性(锥面)Ho,Er (d) 反向锥面(复杂螺磁性)Er (e)正弦形纵向自旋玻璃Er, Tm (f)方波模(反向畴)Tm 稀土铁族合金的铁磁性 s-f 电子交换作用 3d-4f 相互作用 (过渡元素3d电子与稀土元素4f电子的相互作用) 在稀土过渡族金属间化合物中,4f电子是局域的,而3d电子是巡游的。而实验得出轻稀土(n<7)与过渡金属的化合物中,稀土磁矩与过渡族磁矩是平行耦合;重稀土(n>7)与过渡金属的化合物中,稀土磁矩与过渡金属磁矩是反平行耦合。怎样解释? 5d μJ μL μs 3d N <7 μJ μL μs 5d 3d N ?7 在体系中,4f电子自旋通过RKKY相互作用使近邻的5d电子平行耦合,而5d电子自旋与3d电子自旋之间是反平行耦合。 在n<7时,稀土元素的总磁矩与自旋磁矩是反平行的,结果稀土离子的磁矩与3d电子磁矩平行耦合。 n?7时,稀土元素的总磁矩与自旋磁矩是平行的,结果稀土磁矩与3d电子磁矩成反平行耦合。 五、双交换相互作用 以氧原子作为中间媒介,两个不同价态的过渡族离子间的交换相互作用。例如LaCaMnO3中Mn离子有二个价态Mn3+和Mn4+。此时与超交换作用不同,氧原子的一个p电子进入Mn4+中,该Mn4+离子变为Mn3+,而氧原子另外一边的Mn3+离子中的一个电子交换到氧原子的p电子轨道,这样Mn3+离子变为Mn4+。由于Mn4+离子中的电子是未半满(n<5),跳入到Mn4+的电子自旋与Mn4+离子的电子自旋平行耦合。而从Mn3+(电子填充也是未半满)离子跳入氧原子p轨道电子自旋与跳到Mn4+离子的电子自旋方向必然是相同的。 ? 因此Mn3+离子的电子通过氧原子作为中间媒介跳入到Mn4+离子,使Mn3+离子与Mn4+离子间呈铁磁性耦合。称为双交换相互作用。 Mn3+ O2- Mn4+ O- Mn4+ →Mn3+ Mn3+ →Mn4+ O2- Mn3+ 双交换相互作用过程磁性离子价态改变 2p ? 2p 2p 具有自旋S1 和S2 的二个离子间有一个电子s从离子1飞到离子2 。从一个离子的dn为n?4或n?5的S1中,跳跃出来的电子s(s=1/2)的取向与S1平行的自旋函数为?或反平行为? 。s 与S1 之间在原子内的交换相互作用为JI ,其交换相互作用能为-2JIS1·s ( n?4 时,JI>0; n?5时,JI<0 ) 对于s的自旋函数分别为?和?时,结合能分别为 上式|S1|=S。对离子2同样,由S2飞出的电子自旋的自旋函数为?’和?‘ 双交换相互作用的理论处理思路: 当S1和S2方向之间的夹角为?时,自旋函数?,?和?‘,?’之间的关系为 通过复杂的计算,可得到在离子1和2之间电子转移积分b,用量子力学方法求得哈密顿函数的固有值。 [ ] 前的符号为负时能量最低,b ? JI 时,E= -b 当 JI ? b时,通常称为双交换相互作用的表达式为 其中 当S1和S2反平行时,上式分子为1;平行时为2S+1,因此cos(?/2)取(2S+1)-1到1的值。 反铁磁性 铁磁性 顺磁性 倾角铁磁性 磁相图 A型 G型 FM La1-xCaxMnO3饱和磁化强度与组分的关系 电子间距离 r~1x10-10( m )=1? 电子电荷=1.6x10-19 4??0=107/c2=107/(3x108)2=(1/9)x10-9 《两个电子库仑排斥势的数量级~1.0x105cm-1》 (玻尔半径:5.3x10-9cm=0.53?) 电子间的库仑相互作用 电子与周围离子实之间的库仑相互作用 n周围近邻离子数,Zn是第n个离子实的核电荷数,r电子与所在原子核的距离,Rn电子所在原子与第n近邻原子间距离。 ? ? ? Rn r-Rn r Zne -e 六、库仑相互作用 假定有两个具有不成对电子的原子相互靠近,如果这两个电子的自旋相互反平行,根据泡利不相容原理,它们将分亨一个共同的轨道,这样就增加了静

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