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粗苯的加氢精制 1.粗苯加氢精制的应用历史与现状 所谓 “粗苯加氢 ”实质上是 “轻苯加氢 ”。即：在一定的温度、压力条件下， 在专用催化剂、纯氢气的存在下，通过与氢气进行反应，使轻苯中的不饱和化合 物得以饱和；使轻苯中的含硫化合物得以去除，转化成硫化氢气体。然后再对 “加 氢油 ”进行精馏，最终可以获得高纯度的苯类产品。显然，采用此工艺，没有污 染物产生，产品质量好，越来越得到人们的青睐，是今后的发展方向。 对轻苯进行加氢精制工艺早在 20 世纪 50 年代就在国外得到了工业应用。目 前发达的国家，如美、英、法、德、日等均已广泛采用这个先进的加氢精制工艺。 而在国内，直到上世纪 70 年代，北京燕山石油化工公司从西德引进第一套 “Pyrotol制苯 ”装置，利用裂解汽油为原料，经加氢以获得高纯度石油苯；接 着，80 年代初，宝钢的一、二期工程从日本引进了一套 “高温 Litol”加氢装置， 对焦化轻苯进行加氢精制；尔后，河南 “平顶山帘子布厂 ”也引进了一套 “高温 Litol”装置。近年来，石家庄焦化厂、宝钢三期工程引进了德国的 “K.K技术 ”， 即： “中温 Litol”装置。北京焦化厂也建成了国内自行设计的 “中温加氢”装 置，并已过关。另外，山西太原等地也正在建设了轻苯加氢装置。可见，粗苯加 氢精制是国内今后的发展方向。 轻苯的加氢精制工艺方法很多，其中工业应用的有下列几种： （1）鲁奇法——该法所采用的催化剂为氧化钼、氧化钴和三氧化二铁；反应温度 为 350~380℃；以焦炉煤气为直接氢气源；操作压力为 2.8Mpa。该法的苯 精制率较高，加氢油采用共沸蒸馏法或选择萃取法进行分离，可以制得结 晶点为 5.5℃的高纯度苯。 （2）考柏斯法——该法也是采用氧化钼、氧化钴和三氧化二铁为催化剂；反应温 度也为 360~370℃，操作压力较高，为 5.0Mpa；也可采用焦炉煤气作为氢 气源；苯的精制率为可达到 97~98%。 （3）莱托法——该法采用三氧化二铬为催化剂；反应温度为 600~650℃；操作压 力为 6.0Mpa，可以采用焦炉煤气作为氢气源。该法的特点是能够使苯的同 系物脱烷基转化成苯，故苯的总收率可高达 110%。 此外，还有美国环球石油产品公司以金属钴、钼作为催化剂的 U.O.P 催化加 氢法；以加氢净化与选择萃取相结合的深度净化的尤迪克斯法等。 以上各法在许多国家均有应用，其中 “Litol法 ”虽然于上世纪 60 年代才用 于工业生产，但由于该法的苯产率高、苯产品纯度高，故获得广泛的应用。其实， 宝钢一、二期所采用的就是该 “高温 Litor 法 ”。而宝钢三期采用的就是 “鲁奇 法 ”。 2、催化加氢的反应机理 2.1 催化反应的基本概念 在化学反应中，由反应物转变为产物，反应物分子的原子或原子团必须重新 组合，要实现这一过程，该反应物分子必须获得足够的能量才行。获得能量的分 子称为 “活化分子 ”。但是，对许多化学反应来说，在一般的条件下，活化分子 的数量极少，以使反应实际上并不能进行。若要使得反应顺利进行，就必须使大 量的反应分子获得至少等于活化能 “E”的额外能量。升高温度是常用的方法之 一。但是，在高温下进行工业生产，必然要从外界提供能量，增加能量消耗与生 产成本。再说，有很多反应即使在高温下也难以顺利进行。因此，必须采用催化 反应，即：加入适当的催化剂，以降低反应的活化能。 显然，在催化反应过程中，催化剂能使反应的活化能降低，即：反应分子不 需要具有像非催化过程中那么高的能量就能使反应顺利进行。由于反应速度与活 化能呈指数函数的关系。所以，活化能的降低对反应速度的增加影响极大。但必 须注意，催化剂的存在只能改变化学反应大平衡的速度和使化学反应朝向几个可 能的方向之一进行，而不能使那些在热力学上不可能进行的反应发生。这就是催 化剂的功用所在。 （1）催化剂—— 催化剂是一种能够改变化学反应速度、而本身并不参与反应生成最终产物的 物质。它可以是单一物质、或几种物质组成的复合物。其存在的状态可以为气体、 液体或固体。其中固体催化剂在工业上的应用最广，也最为重要。 固体催化剂通常由活性物质（金属或金属氧化物，称为 “主催化剂 ”）、助催 化剂和载体等物质组成。有时还添加成型剂或造孔物质，以便于制成所需的形状 或改变孔隙的结构与强度。 催化剂的催化功效的大小，