分离过程动力学.ppt

化分富米 西南民族大学 化学与环境保护工程学院 刘东 电话0) 3018208697 Email:liudong8lc@ QQ:972404487办公室BS303  第3章分离过程动力学 3.1分子迁移 3.2流体的迁移与扩散 33带的迁移 34有流存在下的溶质输运  3.1分子迁移 ◆一个体系达到平衡之前,体系内存在外场作用下的梯 度(如压力梯度、浓度梯度),也有体系内部的分子 间相互作用引起的化学势梯度 ◆定向迁移:溶质分子在外场或内部化学势作用下向趋 于平衡的方向定向迁移,在空间上重新分配 ◆非定向扩散:与定向迁移同时,溶质分子的随机运动 又会使溶质从高浓度区域向四周低浓度区域扩散,使 分离开的溶质又趋向重新混合 定向迁移与非定向扩散总是相伴而生,分离过程就是 强化定向迁移,尽量减小非定向扩散。  3.1分子迁移 分离过程动力学的研究内容: 物质在输运过程中的运动规律,即分离体系中组分迁移 和扩散的基本性质和规律。 扩散有时也被用于分离: 利用物质扩散速度的差异可使某些组分达到分离,如等 温扩散法就可以用来制备高纯的挥发性酸。但在色谱分 离过程中扩散会使组分的谱带展宽,是要设法减小的。  热力学的局限 ◆所有溶质的迁移都是朝着趋向平衡的方向进行的, 是平衡控制着组分的迁移方向。但仅用平衡的观念 (热力学)无法准确回答组分的迁移速率和迁移性 质等问题。而迁移速率与整个分离速度又是密切相 关的,因此需要从动力学的角度研究溶质的迁移。 ◆无论是定向迁移还是非定向扩散,涉及的都是物质 分子的迁移,因此分子迁移的表征是研究分离过程 动力学的基础。  力学运动的规律 ◆根据牛顿运动定律、力F与加速度的关系: F=F+F2=m It2 力学推动力:F 阻力 F2=-f ◆基本力学运动方程 d-x  分子运动规律 ◆分子运动除受使宏观物体运动的所有力的约束外,每个 分子还与邻近分子发生激烈的碰撞作用。 ◆分子运动的推动力为化学势梯度,阻力是分子碰撞的摩 擦阻力。 ◆分子运动方程:M d=x M为物质的分子量 ⅹ表示整个1摩尔分子运动位移平均值 表示每摩尔运动着的分子的阻力常数。  摩擦系数 ◆所有分离过程都在不同程度上对物质(溶质)进行输 运,分离所需时间与输运时间有关,因而也与摩擦系 数有关。 ◆ Stokes定律分子运动的摩擦系数与其他因素的关系 f=oNan 式中为摩尔摩擦系数;N为 Avogadro常数;y为球 形溶质分子的半径;n为介质粘度  摩擦系数 ◆分子运动的特点与平均速度 特点:与力学运动相比,分子运动的摩擦阻力(分子 碰撞)要大得多 例如:在300K时,使1mo1普通溶质以0.1mm/s的速 度通过溶剂运动时,要克服2.5×108牛顿的阻力 因此,溶质分子在溶液中的运动加速度几乎为零 (几乎是立即达到稳态)