硫化曲线介绍.doc

一. 流 变 仪 之 各 种 曲 线 之 原 理 ： S*粘弹曲线的原理：根据转子或转盘转动时，因胶料架桥作用所产生之扭矩变化 a c b 曲线。 S* S S*= S ’2+S”2 δ ac δ S’ ab δ=ab-ac S’弹性曲线的原理： S’=S* X cos δ， S’ 可得到相关之加硫条件参数。 S”粘性曲线的原理： S”=S* X sin δ ，S” 可得到相关之粘性参数。粘性曲线可看出橡胶之加工性。 Loss Angle 动的损失角曲线的原理：δ =ab-ac tan δ粘弹性比值曲线： tan δ=S”/S ’ 上、下模温度曲线：测试进行中温度变化记录曲线。 硫化速率曲线：架桥过程中相邻两点间之斜率值之曲线。 粘弹综合曲线： S*= S ’ 2+S” 2 . 流变仪图形及数据之判读及运用：流变仪之标准硫化曲线如下： 加工特性区 硫化区 物 扭 时间 其中共分为三大区： 第一区为加工区：在此一时间内橡胶具有可塑性。此段时间愈长愈易于加工，但产能将降低，扭力值愈低橡胶流动性愈好。 第二区为硫化区：在此一时间内为架桥过程。以相同的材料而言此段时间愈长，物性通常会较佳。 第三区为物理性质区：此一区段可判读成品之物理性质。由曲线中可得数据说明如下： 扭 1. 焦烧时间 (TS – Time of Scorch) ：一般而言国人的习惯此数据取 2，这个时间通 MH MC 常称之为加工安全时间，也就是超过此时间橡胶已架桥失去了流动性，这是衡量模内流动时间的尺度，在低温下，它是衡量加工性能的指数，它与门尼焦烧相似。 ML MS 事实上，如果流变仪和门尼试验的温度相同时，流变仪的 TS2和门尼的 TS35有密切关系TS。以 TS2为例，其定义为最低扭力值加 2 个单位所对应的时间： TC MS2=ML+2 此?点所时对间应的时间 (TS) 2. 硫化时间 (TC – Time of Curing) ：一般而言国人的习惯此数据取 90，这个时间 通常称之为最适加硫时间，也就是说当加硫至此一时间就可自模具中将成品取出，其定义为加硫至 90%所需之时间，其计算公式为： MC90=(MH-ML)*90%+ML? 此点所对应之时间 (TC) 最低扭力值 (ML – Min Torque) ：此数据可作为加工特性之参考。最低扭力与在同样试验温度下之门尼粘度成正比，通常此值愈低愈易于加工，但也容易产生毛边。 最高扭力值 (MH – Max Torque) ：此数据可作为成品物性之参考。最高扭力值是衡量在试验温度下，只改变促进剂时，胶料剪切模数或硬度的尺度，也是衡量定伸强度和交联密度变化的有效尺度。 加硫指数 (CRI – Cure Rate Index) ：总加硫时间，即 CRI=100/(T90-T2) 。这是计算硫化反应速度的指针。 动的损失角 (Loss Angle) ：橡胶粘弹性比值之 Tanδ，高分子本身具有粘弹特性，举例来说，一条橡皮筋原本长度为 1 公分当施以一外力时长度变为 5 公分，当外力消失时长度并非变为原来的 1 公分，而是是变为公分，而这公分的差值在流变机上，由于是作摇摆运动所以称之为动的损失角，详细说明可参考第四大项。一 般而言高能量吸收 ( 如橡胶振动吸收器 ) 的材料其 tan δ值需愈高，高弹力 ( 如橡胶带) 的材料其 tan δ值需低一点。 新的硫变仪提供新的粘性曲线及弹性曲线，此分离出之两种曲线可更明确的看出 材料之加工特性及，产品之物理性，下列几例说明这种特性： a. 图中比较 2 种不同 Cis 含量之丁二烯橡胶，图中硫化开始前的粘性曲线 (S”) 相当不同。因此虽然最终产品性质可能相同， 但现场预期将有不同的加工特性，这是传统流变仪所无法提供解析的。 加工特性区 加硫区 物理 2 1 S 2 Cis 含量对于 BR粘弹性质之效应 1. 96~98% 1 图中为相同 NR配方中 3 种不同级别碳黑的比较。硫化曲线 (S’) 都很相似，但粘性曲线 (S”) 则有明显差别，此时，粘性曲线可能指出假使误用碳黑，则完 全硫化橡胶则有潜在的现场问题。这些问题无法透过单独硫化曲线而查觉。 S S 碳黑级别对于 NR粘弹性质的效应 c. C MDR S” VS. Goodrich Flexometer o0 6 1 t Cured NR a N220 m N d ” N550 N330 S R S”值也会不同， 压缩升热之升温值也会 由上图可看出当使用不同种类的碳黑时， Flexometer Heat Builup, Deg. c M 不同，图示使用碳黑 N220时其温升较高。 C o0 5 1 t Uncured NR a ) δ o ( %MPT Die Swell, 100 C,30 1/s