流变学的基本概念2.ppt

第二章 流变学的基本概念 2 高分子材料典型流变学行为 研究高分子材料的流动与变形 高分子流变学 高分子材料典型的流变学行为 (1) 魏森贝格效应 (Weissenberg ) ω ω 法向 应力 牛顿流体 非牛顿流体 1944 年 Weissenberg 在英国伦敦帝国学院，公 开表演了一个有趣的实验：在一只有黏弹性流 体（非牛顿流体的一种）的烧杯里，旋转实验 杆。对于 牛顿流体 ，由于离心力的作用， 液面 将呈凹形 ；而对于 黏弹性流体 ( 非牛顿流体 ) ， 却向杯中心流动，并沿杆向上爬， 液面变成凸 形 ，甚至在实验杆旋转速度很低时，也可以观 察到这一现象。 粘弹性体的这种爬杆效应就称为 “ 爬杆效应”或 Weissenberg 效应 或“包轴效应” Weissenberg 效应产生的原因： 高分子液体是一种具有弹性的液体，当在 外力作用下旋转流动时，具有 弹性的大分子链 会沿着圆周方向 取向和形变 拉伸 ，从而产生一种 朝向轴心的压力 （法向应力），迫使液体沿棒爬升。 利用包轴现象可以设计出一种 圆盘挤出机，熔融的物料从加 料口加入，在 旋转流动中沿轴 爬升，而后从轴心处的排料口 排除 ，如左图所示。其优点在 于，制造方便。性能稳定，可 以用作 橡胶加工螺杆挤出机 的 喂料装置，可以提高混合效果 和基础挤出稳定性 。 (2) 剪切变稀现象 (shear thinning) 短管 牛顿型液体 （甘油水溶液） 非牛顿型液体 （聚丙烯酰胺水溶液 ） η P0 = η N0 同时流尽 长管 牛顿型液体 （甘油水溶液） 非牛顿型液体 （聚丙烯酰胺水溶液 ） η P0 = η N0 高分子溶 液首先流尽 η P0 = η N0 高分子溶液在重力作用下发生“剪切变稀”效应 剪切变稀现象产生的原因： 另外有一些高分子液 体，如高浓度的 聚氯 乙烯塑料溶胶 ，在流 动过程中表现出粘度 随剪切速率增大而升 高的反常现象， 称 “剪切变稠”效应 。 通常把具有 “剪切变 稀”效应的流体称为 假塑性流体 ，把具有 “剪切变稠”效应的 流体称为胀流性流体 。 (3) 挤出胀大现象 高分子熔体在加工过程中从口模处挤出时，或用毛细管流变仪、熔体指 数仪进行粘度测量时，出口直径一般要大于流道的直径，有时可能要大 于 3-4 倍。当材料处于高弹态时，挤出胀大更为明显，这一现象就称之 为 挤出胀大现象或口型膨胀效应。 牛顿流体 非牛顿流体 出口收缩 出口胀大 法向应力 挤出胀大现象 ? 挤出胀大现象产生的原因： 其产生的原因也被归结为高分子熔体具有 弹性记忆能力所致，当高分子流体被迫挤出时即想恢复它原来的状态，从而 出现胀大。 当熔体进入口模时，收到强烈的拉伸和剪切形变，其中 拉伸形变属弹性形变，这些形变在 口模中只有部分得到松弛 ，剩余 部分在挤出口模后 发生弹性恢复 ，从而出现挤出胀大现象。 ? 挤出胀大现象影响到挤出制品的质量，对挤出成型工艺及挤出口 模和机头设计至关重要 (4) 不稳定流动和熔体破裂现象 高分子熔体从口模挤出时，当挤 出速率（或应力）过高，超过某 一临界剪切速率（或临界剪切应 σ c ），就容易出现 弹性湍流 ，导 致流动不稳定，挤出物表面粗糙。 随着挤出速率的增大，可能先后 出现 波浪形、鲨鱼皮形、竹节形、 螺旋形畸变 ，最后导致完全无规 则的挤出物断裂，称之为 熔体破 裂现象。 波浪形 鲨鱼皮形 竹节形 螺旋形 不规则破碎形 熔体破裂现象影响着高分子材料加工的质量和产率的提高（受 临界剪切速率的影响） (5) 无管虹吸、拉伸流动和可纺性 ? 对牛顿型流体，当虹吸管提高到离开液面时，虹吸现象立即终止。 ? 对高分子液体，如聚异丁烯的汽油溶液或聚醣在水中的微凝胶体 系， 当虹吸管升离液面后，杯中的液体仍能源源不断地从虹吸管流 出，这种现象称无管虹吸效应 。 牛顿流体 非牛顿流体 无管侧吸效应： 将一杯高分子溶液侧向倾倒流出，若使烧杯的位置部 分回复，以致杯中平衡液面低于烧杯边缘，但是高分子液体仍能沿壁 爬行，继续维持流出烧杯，直至杯中的液体全部流光为止。 无管侧吸效应 ? 这些现象都与高分子液体的 弹性行为 有关，这 种液体的弹性性质使之容易产生拉伸流动，而且 拉伸液流的自由表面相当稳定。 ? 实验表明，高分子浓溶液和熔体都具有这种性 质，因而能产生稳定的 连续拉伸形变，具有良好 的纺丝和成膜能力。 (6) 各种次级流动