电导法测定乙酸电离平衡常数.docxVIP

浓度C和电离度起始浓度 浓度C和电离度 起始浓度 平衡浓度 则 Kc 1 以式（1）代入上式得： 电导法测定乙酸电离平衡常数 目的要求 ⑴掌握电导、电导率、摩尔电导率的概念以及它们之间的相互关系； （2）掌握电导法测定弱电解质电离平衡常数的原理。 实验原理 1 .电离平衡常数 K c的测定原理 在弱电解质溶液中，只有已经电离的部分才能承担传递电量的任务。 在无限稀释的溶液中可 以认为弱电解质已全部电离， 此时溶液的摩尔电导率为 m ,可以用离子的极限摩尔电导率 相加而得。而一定浓度下电解质的摩尔电导率 m与无限稀释的溶液的摩尔电导率 m是有区别的，这由两个因素造成，一是电解质的不完全离解， 二是离子间存在相互作用力。 二者 (1)之间有如下近似关系: (1) m 式中为弱电解质的电离度。 对AB型弱电解质，如乙酸（即醋酸），在溶液中电离达到平衡时，其电离平衡常数 Kc与 C 的关系推导如下： CHCOOHR CHbCQO + H + cC(1 - Kc因此，只要知道 m Kc 因此，只要知道 m和 将式（2）整理后还可得: 1 ,… …，， mC对——作图可得一条直线, m (5) m（ m m ） TOC \o 1-5 \h \z m就可以算得该浓度下醋酸的电离常数 Kc ； 2 1 ?C ?K —— m? m c m 由上式可知，测定系列浓度下溶液的摩尔电导率 m ,将 由直线斜率可测出在一定浓度范围内 Kc的平均值。 摩尔电导率 m的测定原理 电导是电阻的倒数，用 G表示，单位S （西门子）。电导率则为电阻率的倒数，用 k表 示，单位为G?m -1 o 摩尔电导率的定义为：含有一摩尔电解质的溶液，全部置于相距为 1 m的两个电极之间，这 时所具有的电导称为摩尔电导率。摩尔电导率与电导率之间有如下的关系： k m C 式中c为溶液中物质的量浓度，单位为 mol - m -3。 在电导池中，电导的大小与两极之间的距离 l成反比，与电极的面积 A成正比。 A G k- l 由（6）式可得: k -G KceiiG （7） A 对于固定的电导池，l和A是定值，故比值l/A为一常数，以Kcell表示，称为电导池 常数，单位为 m1。为了防止极化，通常将伯电极镀上一层伯黑，因此真实面积 A无法直接 测量，通常将已知电导率 k的电解质溶液（一般用的是标准的 0.01000mol - L-1KCl溶液） 注入电导池中，然后测定其电导 G即可由（7）式算得电导池常数 Kcell。 当电导池常数 Kcell确定后，就可用该电导池测定某一浓度 c的醋酸溶液的电导，再用（7） 式算出k ,将c、k值代入（5）式，可算得该浓度下醋酸溶液的摩尔电导率。 在这里， m的求测是一个重要问题， 对于强电解质溶液可测定其在不同浓度下摩尔电 导率再外推而求得， 但对弱电解质溶液则不能用外推法， 通常是将该弱电解质正、 负两种离 子的无限稀释摩尔电导率加和计算而得，即： m V m, V m, （8） 不同温度下醋酸 m的值见表2.5。 不同温度下醋酸 m的值（S ? m 2 ? mol-1） 温度/K 298.2 303.2 308.2 313.2 _ 2 m X10 3.908 4.198 4.489 4.779 仪器和试剂 DDBJ-35附携式电导率仪，电导电极，包温槽，烧杯、锥型瓶，移液管（25mL ; 0.0200 mol L-1KCl 标准溶液,0.200 mol - L-1 HAc标准溶液 实验步骤 1 .调节恒温水槽水浴温度至 25C （室温偏高，则水浴温度调节到 35C）。将实验中要 测定的溶液恒温。 校准便携式电导率仪的电导池常数 按下电导率仪“ on/off ”键打开仪器 按“▲”或键到 con （通常打开即是此模 式）按“模式/测量”键到模式状态 按或键调节模式状态，至左下角出现 CONT＞按“▲”或“▼”键至左下角出现 CAI按“确定”键，按“确定”键，左下角出现 CA-M按“▲”或键调节 0.02mol/L的KCl溶液的电导率大小至 0.276 S/m（35 C时 为0.331 S/m ）,按“确定”键出现标定好的电导池常数， 再按“确定”键输入电导池常数。 按“模式/测量”键到测量状态。 测量醋酸溶液的电导率 标定好电导池常数后，将两电极用蒸储水洗净，用吸水纸吸干液体。处理好的电极插入 到0.2 mol/L 25mL 醋酸溶液中测量电导率。再用标有“电导水”字样的移液管吸取 25mL 水并注入到醋酸溶液中稀释到 0.1 mol/L。此时不要将电极取出。测量后，用标有“ 0.1 ” 字样的移液管吸取 25mL溶液弃去，用标有电导水”字样的移液管吸取 25mL水并注入到醋 酸溶液中稀释到 0.05 mol/L，摇匀后测量电导率。