第六章二元合金相图课件.ppt

1.分析Pb-Sb合金系中，亚共晶、共晶即过共晶合金 平衡结晶过程及组织。 2.求过共晶合金室温组织中组织组成物和相组成物的 相对重量。 3.分析亚、过共晶合金室温组织的初晶的金相形态及 其形成的原因。 “二元合金平衡组织观察”（实验）讨论题 近Fe一边有: α→γ → δ （固溶体） （bcc） （fcc） （bcc） 纯铁的同素异晶转变式： Fe-Fe3C二元相图 8.具有序－无序转变的Cu-Au二元相图 α’ ( ) α1’’( ) α2’’( ) 有序固溶体是： 无序固溶体为α 有些相图有序与无 序转变用虚线表示。 二、组元间形成金属化合物的相图 稳定化合物是指具有一定的熔点，并在熔点以上、 以下保持固有结构而不发生分解的化合物．具有 固定的熔点。 （一）形成稳定化合物的相图 Mg-Si相图 1.稳定且成分固定的中间相Mg2Si 2.稳定的以化合物为基的固溶体 在290℃发生共晶反应反应式为： 在445℃发生共晶反应反应式为： （二）两组元形成不稳定化合物的相图 1.成分不变的且不稳定的化合物 合金在冷却大到6.9℃温度时发生包晶反应，反应式为： 当合金加热时又会分解成 L+Na晶体。反应式为： 2.成分可变的不稳定化合物 如Sn-Sb 相图 在425℃发生包晶反应， 反应式为： 在232℃发生包晶反应，反应式为： §6-6 相图的热力学分析 热力学参数是相图的理论基础 一.二元溶体的自由能-成分曲线（G-X曲线） 溶体是溶液和固溶体的总称，根据热力学固溶体的 自由能可表示为： Gs= Hs-TSs ……………………………..① Hs：固溶体的热焓, Ss；固溶体的熵 固溶体的热焓 ……..② H0-0K时的热焓， Cp-不同温度下的等压热容 固溶体的熵： ……….. ③ S0—0K时的熵 将②和③代入①中可得： 求出H0、S0 用实验方法测出Cp,则不难求出Gs 首先求H0的大小： （1）H0为最近邻原子结合能的总和，次邻近原子能忽略 （2）A、B原子结构相同且完全互溶 对于A、B两组元组成的合金存在下列关系式： H0 = H0AXA + H0BXB +Ω0 XAXB …………… ⑤ H0A 、H0B为0K时纯组元A、B原子的热焓，即混合前的热焓 Ω0为A、B原子混合后A、B原子间相互作用能的大小 xA 、xB 分别为A、B原子的原子分数 又∵ ….……….. ⑥ N —体系总原子数; Z —每个原子的配为数; EAB 、EAA 、EBB分别表示异类及同类原子的结合能. 由此式可以知道： ① Ω0＞0， ,形成固溶体时必须提供能量 有吸热效应 ② Ω0＜0 ， ,易于形成固溶体,有放热效应 ③ Ω0＝0 ， 无热效应 求S0的大小： 设（1）1摩尔溶体中A、B的原子数分别为NA、NB 总数为：NA+NB＝N0 （2）在S.S中NA个A原子和NB个B原子相互混合 A、B原子排列方式的总数为: ωs= N0!/ NA! NB! 由统计热力学定义：S = klnωs 由此可知：S0=kln (N0!/NA! NB! ) 由斯特令近似式：ln N!≈N ln N-N ,上式可简化为： 将 ⑤和⑦代入④式得到下式： 其中R=KN0 气体常数 H0 -TS0 常数 Gs= H0AxA+H0BxB+Ω0 xAxB+TR (xAlnxA+xBlnxB)+ 所以 GS=H0-TS0+常数 还可以用第二种计算方法： A、B原子相互混合时的自由能变化值为： 所以 由于△Gm=G-G0 其中 △Gm---混合自由能 △Hm--混合