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沉淀滴定原理分析
【原理】某溶液中含Cl「和CrO42「，它们的浓度分另U是0.10 mol/L 和0.0010 mol/L 通
过计算说明，逐滴加入 AgNO 3试剂，哪一种沉淀先析出。当第二种沉淀析出时，第一种离 子是否被沉淀完全(忽略由丁加入AgNO 3所引起的体积变化)。
解：分别计算析出AgCl(s)和Ag 2CrO 4(s)所需的最低Ag+浓度
C (Ag+) Cl-=Ksp(AgCl) 士 C(Cl -)=1.8 x 10-10 士 0.10=1.8 x 10-9mol/L
C (Ag +) CrO4 2-= {Ksp(Ag 2CrO 4) 士 C(CrQ2-) } 0.5 =4.47 x 10 5 mol/L
所以，AgCl先沉淀
当Ag 2CrO 4开始沉淀时：
C(Cl -)= Ksp(AgCl) -C ( Ag + ) c『o42-=1.8 X 10-9 士 4.47 X 105=4.03 X 10-6
mol/L10 -5mol/L
说明沉淀完全，
由丁 Ag2CrO 4是砖红色的，所以当出现 砖红色时，可以认为溶液中已经不存在 Cl-。
显然，通过以上分析，我们可以用已知浓度的AgNO 3溶液，来测定某溶液中Cl-的浓度。
【操作方法】
1、 莫尔(Mohr)法一铭酸钾作指示剂
以K 2CrO4为指示剂，在中性和弱碱性溶液中，用 AgNOa标准溶液测定氯化物。
滴定反应： Ag + Cl- = AgC儿(白色)
指示剂反应：CrO 42■+ 2Ag+= Ag2CrO J (砖红色)
终点时的颜色变化：由白色变为砖红色
2、 佛尔哈德(Volhard)法一铁铉矶作指示剂
在酸性介质中，铁铉矶作指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+，当AgSCN沉淀完全后，
过量的SCN-与Fe3+反应：
滴定反应： Ag + SCN- = AgSCN ；(白色)
指示剂反应：
Fe3 + SCN- = [Fe(SCN)] 2+ (红色络合物)
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