2018仪器分析 红外光谱法基本原理 模块六项目一红外光谱法原理-1.pptxVIP

;;;一、 概述;;一、概述;红外光区的划分;二、 基本原理; 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 偶极子在交变电场中的作用示意图;2.辐射与物质之间必须有耦合作用;分子振动方程式;2、多原子分子的振动 （1）简正振动：分子质心保持不变，整体不转动，每个原子都在其平衡位置附近做简谐振动，其振动频率和相位都相同，即每个原子都在同一瞬间通过其平衡位置，而且同时达到其最大位移值。分子中任何一个复杂振动都可以看成这些简正振动的线性组合;2.多原子分子的振动 （1）简正振动的基本形式 对称伸缩振动(vs) ① 伸缩振动 不对称伸缩振动(vas) 剪式（δ） 面内变形振动 ②变形振动 平面摇摆振动（ρ） （弯曲振动） 面外摇摆振动（ω） 面外变形振动 面外扭曲振动（τ）; 简正振动基本形式 伸缩振动?：原子沿键轴方向伸缩，键长变化但键角不变的振动。 变形振动?：基团键角发生周期性变化，但键长不变的振动。又称弯曲振动或变角振动。 下图给出了各种可能的振动形式（以甲基和亚甲基为例）。; 理论上，多原子分子的振动数应与谱峰数相同， 但实际上，谱峰数常常少于理论计算出的振动数， 这是因为： a）偶极矩的变化??=0的振动，不产生红外吸收, 如CO2； b）谱线简并（振动形式不同，但其频率相同）； c）仪器分辨率或灵敏度不够，有些谱峰观察不到。 以上介绍了基本振动所产生的谱峰，即基频峰（?V=±1允许跃迁）。在红外光谱中还可观察到其它峰跃迁禁阻峰： ;