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电解水制氢的原理 字体大小：大- 中- 小SBEPL 发表于 09-06-03 06:37 阅读(1274) 评论(0) 日志 复制网址隐藏签名档大字体 第二节 电解水制氢的原理一、氢气的工业制法 在工业上通常采用如下几种方法制取氢气：一是将水蒸气通过灼热的焦炭（称为碳还原法），得到纯度为 75%左右的氢气；二是将水蒸气通过灼热的铁，得到纯度在97% 以下的氢气；三是由水煤气中提取氢气， 得到的氢气纯度也较低；第四种方法就是电解水法，制得的氢气纯度可高达99% 以上，这是工业上制备 氢气的一种重要方法。在电解氢氧化钠（钾）溶液时，阳极上放出氧气，阴极上放出氢气。电解氯化钠水 溶液制造氢氧化钠时，也可得到氢气。 对用于冷却发电机的氢气的纯度要求较高，因此，都是采用电解水的方法制得。 二、电解水制氢原理 所谓电解就是借助直流电的作用，将溶解在水中的电解质分解成新物质的过程。 1、电解水原理 在一些电解质水溶液中通入直流电时，分解出的物质与原来的电解质完全没有关系，被分解的是作为溶剂 的水，原来的电解质仍然留在水中。例如硫酸、氢氧化钠、氢氧化钾等均属于这类电解质。 在电解水时，由于纯水的电离度很小，导电能力低，属于典型的弱电解质，所以需要加入前述电解质，以 增加溶液的导电能力，使水能够顺利地电解成为氢气和氧气。 氢氧化钾等电解质不会被电解，现以氢氧化钾为例说明： （1）氢氧化钾是强电解质，溶于水后即发生如下电离过程： 于是，水溶液中就产生了大量的K+和OH-。 （2 ）金属离子在水溶液中的活泼性不同，可按活泼性大小顺序排列如下： K＞Na＞Mg＞Al ＞Mn＞Zn ＞Fe＞Ni＞Sn＞Pb＞H＞Cu＞Hg＞Ag ＞Au 在上面的排列中，前面的金属比后面的活泼。 （3 ）在金属活泼性顺序中，越活泼的金属越容易失去电子，否则反之。从电化学理论上看，容易得到电 子的金属离子的电极电位高，而排在活泼性大小顺序前的金属离子，由于其电极电位低而难以得到电子变 成原子。H+的电极电位 =-1.71V，而K+的电极电位 =-2.66V，所以，在水溶液中同时存在H+和 K+时，H+将在阴极上首先得到电子而变成氢气，而K+则仍将留在溶液中。 （4 ）水是一种弱电解质，难以电离。而当水中溶有KOH 时，在电离的K+周围则围绕着极性的水分子而 成为水合钾离子，而且因K+的作用使水分子有了极性方向。在直流电作用下，K+带着有极性方向的水分 子一同迁向阴极，这时H+就会首先得到电子而成为氢气。 2、水的电解方程 在直流电作用于氢氧化钾水溶液时，在阴极和阳极上分别发生下列放电反应，见图8-3 。 图8-3 碱性水溶液的电解 （1）阴极反应。电解液中的H+ （水电离后产生的）受阴极的吸引而移向阴极，接受电子而析出氢气，其 放电反应为： （2 ）阳极反应。电解液中的OH-受阳极的吸引而移向阳极，最后放出电子而成为水和氧气，其放电反应 为： 阴阳极合起来的总反应式为： 电解 所以，在以KOH 为电解质的电解过程中，实际上是水被电解，产生氢气和氧气，而KOH 只起运载电荷 的作用。 三、电解电压 在电解水时，加在电解池上的直流电压必须大于水的理论分解电压，以便能克服电解池中的各种电阻电压 降和电极极化电动势。电极极化电动势是阴极氢析出时的超电位与阳极氧极出