(完整版)键角大小怎么比较？.docVIP

学生疑问： 1、为什么 NH3的键角是 107°,NF3 的键角是 102.5 °？ 答题思考方向 ------- 配原子电负性 对键角的影响， 相邻的两个成键电子 对远离中心原子时、相互间的斥力会变小。 2、为什么 NH3的键角是 107°,PH3 的键角是 93.6 °？ 答题思考方向 ------ 中心原子电负性 对键角的影响， 成键电子对更靠近中心 原子，成键电子对间的斥力要变大， 老师归纳： 影响分子中键角大小的因素 键角为某原子与另两个原子所成共价键间的夹角。一、中心原子杂化类型对键角大小有决定性的影响中心原子杂化类式是决定键角大小的最根本的原因。 上表由前（左）到后（右）的顺序就基本是一个键角逐渐减小的顺序。 4 3 2 3 2 和 sp 杂化， 例 1，对 CH、BF、 CO这一分子序列，中心原子分别为 sp 、sp 它们对应的键角为 109°28′、 120°、 180°，键角会依次增大。 二、中心原子孤电子对数目 对键角的影响 由于中心原子的孤对电子的电子云肥大，对成键电子对有较大的排斥力，所 以孤对电子能使成键电子对彼此离得更近， 键角被压缩而变小。 且中心原子的孤 电子对数越多，键角会变得越小  [2] 。 例 2，对 H2 O、NH3、 CH4 分子系列。这 3 个分子的中心原子采取的都是 sp3 杂化，但孤电子对数不同。其孤电子对数分别为 2、1、0. 。在 H2O分子中，键角要 受 2 个孤电子对的压缩， 键角应该会最小。 这就导致出推断： 该序列是一个键角逐渐增大的序列。可查得它们的键角分别是 104.5 °、 107.1 °、 109.5 °。 三、配原子电负性 对键角的影响 当同一种原子中心原子种类相同、杂化类型也相同，而配原子种类不同时，由于配原子的电负性不同， 会使键角有区别。 因为当相邻的两个成键电子对更靠近中心原子时、 相互间的斥力会增大。 反之，当相邻的两个成键电子对远离近中心原子时、相互间的斥力会变小。 例 3，将 NF3 与 NH3 比较，中心原子都是 N原子、且都为 sp3 杂化，但因为 F 原子的电负性大于 H 原子，使成键电子离 N原子更远，两个 N-F 键间的斥力减小、 可以靠的更近，所以其键角更小。实际上： NH 3 的键角是 107 °,NF 3 的键角是 102.5 °. 对常遇到的 H2O与 OF2 分子的键角和极性比较，也可照上例来判断。 四、中心原子电负性 对键角的影响 当同主族中心原子种类不同，但杂化类型相同、且配原子种类相同时，中心 原子的电负性大， 成键电子对更靠近中心原子， 成键电子对间的斥力要变大， 键角要变大。反之，中心原子电负性小的分子，成键电子对要远离中心原子，成键 电子对间的斥力要变小，键角要变小。 例 5，比较典型的例子是 H2 O与 H2S 的键角。通常认为其中的 O与 S 原子都采取了 sp3 杂化，都有 2 个孤电子对。但 O原子的电负性大，键角应该 H2O比 H2S 中的键角大。又例如： PH3 的键角是 96.3 ，° NH 3 键角是 107 ° 五、单键与重键对键角的影响不同 在同一个分子中，与单键相比较重键的成键电子数目要多一些，对另一单 键电子对的斥力也要更大些。 重键的存在，可使其相邻的由单键组成的键角变小。 例 6，在 COCl2 分子中，C原子为 sp2 杂化。虽然等性 sp2 杂化的键角是 120°。但由于 C 原子与 O原子间以双键 C=O结合，该双键对 C-Cl 键的斥力要更大些。所以。∠ O-C-Cl 键角要大于∠ Cl-C-Cl 键角 六、孤电子与孤电子对对键角的影响不同 奇分子（有成单电子的分子） 是很少遇到， 但有可能遇到的一种特殊的分子。由于奇分子的中心原子有一成单的孤电子， 与组成和它基本相同、 只是比它多一 个电子的物种来比较，成单电子对成键电子的排斥力应该是小于孤电子对 - 成键电子对间的排斥力的。 例 7. 比较 NO2+、 NO2、 NO2- 物种中∠ O-N-O键角的大小。可以采用如下的表格来帮助我们的分析。 + - 也就是说有 NO2 、NO2、NO2 的∠ O-N-O键角依次减小的顺序。 实测数据也证明 了这一点。但令人意外的是： NO2的键角不但不比 120°小一些，还比 120°大了 许多。 例 2， NH3、 NH2 OH、 NH2(CH3) 、 NHF2、 NF3 、 NF2(CH3) ， 键角 107.1 °、 107 °、 105.9 °、 102.9 °、 102.4 °、 101 ° 在这一系列 NX3分子中， N 原子均为 sp3 杂化， N 原子都是以共价结合了 3 个 原子（或原子团），都有一个孤电子对。它们的∠ X-N-X 键角都接近 1