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正硅酸乙酯的水解缩合反应 正硅酸乙酯又称硅酸四乙酯或四乙氧基硅烷，常温下为无色液体，稍 有气味。微溶于水，溶于乙醇、乙醚。相对密度 0.9320 （20/4 ℃），折光 率 1.3928，其熔点、 沸点、 闪点分别为 -77、165.5、46℃，无水分时稳定， 蒸馏时分解。遇水逐渐分解成氧化硅。 分子式为 C H O Si 或 Si(OCHCH ) ， 8 20 4 2 3 4 分子量 208.33，CAS号 78-10-4 结构是为： OR RO—Si—OR （R=CHCH ） 2 3 OR 研究表明，正硅酸乙酯的水解缩合反应可分为 3 步，第一步是正硅酸 乙酯形成单硅酸和醇，如式（ 1）所示，此即水解反应。 Si(OCH2CH3)4+H2O Si(OH)4 +C2H5 OH (1) 第二步是第一步反应生成的硅酸之间或者硅酸与正硅酸乙酯之间发 生缩合反应，如式（ 2 ）、（3 ）所示。此时， Si—O—Si 键开始形成。由于 二者除生成聚合度较高的硅酸外，分别生成水和醇，因此又分别称为脱水 和脱醇缩合。 第三步是由此前形成的低聚合物进一步聚合形成长链的向三维空间 扩展的骨架结构，因此称为聚合反应。如式 4 所示。 OH OH OH OH HO—Si—OH+ HO—Si—OH + HO—Si—O—Si—OH+ H2 O (2) OH OH OH OH OH O C2 H5 OH OH HO—Si—OH+CH O—Si—OC H HO—Si—O—Si—OH+ CH O H (3) 2 5 2 5 2 5 OH O C H OH OH 2 5 n(Si—O—Si) (—Si—O—Si—) (4) 第二步和第三步反应通常又合称为缩聚反应。 从以上 4 个反应对 TEOS与水的反应全过程有重要影响， 因为水解反应 的生成物是第二步反应的反应物，而且缩聚反应常在水解反应未完全完成 前就已开始了。 当水解和缩合反应发生后， 反应体系中出现微小的、 分散的胶体粒子， 该混合物被称为溶胶； 而第三步聚合反应时， 这些胶体粒子通过范德华力、 氢键或化学键力相互联结而形成一种空间开放的骨架结构，因而称之为凝 胶。有鉴于此， 从微观 -亚微观 -宏观的尺度可将上述 TEOS转变为凝胶的过 程概括为单体聚合成核、颗粒生长、粒子链接 3 个阶段。 正硅酸乙酯的水解缩聚反应可用总反应式表示： Si(OCH2CH3)4 +2H2 O=SiO2+4C2H5OH 研究表明，增加水 /TEOS 之比（以下简称“水硅比”）可以促进水解， 但同时水还会稀释生成的单硅酸的浓度，同时水硅比过大还会导致已形成 的硅氧键重新水解，二者共同作用的结果是凝胶化时间的延长；相反水硅 比较低时，聚合速率则较快。鉴于上述结果，从化学反应平衡的角度可以 看出，当水硅比小于等当量