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第四章 析氢腐蚀和耗氧腐蚀
主要内容
析氢腐蚀定义、发生条件、特点、控制过程、
影响因素及防止方法
耗氧腐蚀定义、发生条件、氧还原反应步骤及
阴极极化曲线、耗氧腐蚀特点及影响因素
1
4.1 析氢腐蚀
析氢腐蚀:以氢离子为去极化剂的腐蚀过程
腐蚀电池阴极过程:
2H + +2e →H
2
一、析氢腐蚀必要条件
ϕ ϕ
M H
25℃、1atm下:
ϕe,H −0.059pH
2
4.1 析氢腐蚀
发生析氢腐蚀的体系
(1 )负电性金属
(2 )大多数工程上使用的金属,如Fe
(3 )正电性金属一般不会发生析氢腐蚀。
-
但是当溶液中含有络合剂(如NH3 ,CN ) ,使金属离
子(如Cu2+ +
、Ag ) 的活度保持很低时,正电性金属(如
Cu ,Ag)也可能发生析氢腐蚀。
3
4.1 析氢腐蚀
二、析氢腐蚀的控制过程
pH3 的溶液中,析氢反应一般受活化极化控制
原因:(1 )H+ 10-3 mol/L ,浓度较高
(2 )H+扩散系数大,电迁移速度快
(3 )产物氢气的产生起搅拌作用
因此,H+ 的液相传质过程所受阻力较小
4
4.1 析氢腐蚀
1.阴极极化控制
p c p a (设R=0)
析氢反应的活化极化决定了腐蚀速度,一般用ηH
ηH
表示阴极极化程度, 越大,阴极极化程度越
i
大, 越小。
corr
Ex:金属Zn 中含有不同杂质(如Hg 、Cu、Fe)
高氢过电位杂质可使金属 icorr 降低
5
4.1 析氢腐蚀
2. 阳极极化控制
p c p a (设R=0)
金属溶解反应的活化极化决定了腐蚀速度,主
要发生在可钝化金属的析氢腐蚀,金属表面形成了
一层钝化膜。
Ex:金属Al+弱酸,不锈钢+稀酸
钝化膜的好坏决定了 i
corr
6
4.1 析氢腐蚀
3.混合控制
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