《金属腐蚀与防护》第4章析氢腐蚀和耗氧腐蚀.pdf

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第四章 析氢腐蚀和耗氧腐蚀 主要内容 析氢腐蚀定义、发生条件、特点、控制过程、 影响因素及防止方法 耗氧腐蚀定义、发生条件、氧还原反应步骤及 阴极极化曲线、耗氧腐蚀特点及影响因素 1 4.1 析氢腐蚀 析氢腐蚀:以氢离子为去极化剂的腐蚀过程 腐蚀电池阴极过程: 2H + +2e →H 2 一、析氢腐蚀必要条件 ϕ ϕ M H 25℃、1atm下: ϕe,H −0.059pH 2 4.1 析氢腐蚀 发生析氢腐蚀的体系 (1 )负电性金属 (2 )大多数工程上使用的金属,如Fe (3 )正电性金属一般不会发生析氢腐蚀。 - 但是当溶液中含有络合剂(如NH3 ,CN ) ,使金属离 子(如Cu2+ + 、Ag ) 的活度保持很低时,正电性金属(如 Cu ,Ag)也可能发生析氢腐蚀。 3 4.1 析氢腐蚀 二、析氢腐蚀的控制过程 pH3 的溶液中,析氢反应一般受活化极化控制 原因:(1 )H+ 10-3 mol/L ,浓度较高 (2 )H+扩散系数大,电迁移速度快 (3 )产物氢气的产生起搅拌作用 因此,H+ 的液相传质过程所受阻力较小 4 4.1 析氢腐蚀 1.阴极极化控制 p c p a (设R=0) 析氢反应的活化极化决定了腐蚀速度,一般用ηH ηH 表示阴极极化程度, 越大,阴极极化程度越 i 大, 越小。 corr Ex:金属Zn 中含有不同杂质(如Hg 、Cu、Fe) 高氢过电位杂质可使金属 icorr 降低 5 4.1 析氢腐蚀 2. 阳极极化控制 p c p a (设R=0) 金属溶解反应的活化极化决定了腐蚀速度,主 要发生在可钝化金属的析氢腐蚀,金属表面形成了 一层钝化膜。 Ex:金属Al+弱酸,不锈钢+稀酸 钝化膜的好坏决定了 i corr 6 4.1 析氢腐蚀 3.混合控制

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