晶体化学基本原理.docxVIP

第一章 结晶学基础 内容提要： 本章介绍了晶体化学基本原理，从离子半径、球体紧密 堆积、配位数、离子极化和鲍林规则讨论了它们对研究晶体结构及性质 的意义。 晶体的性质是由晶体的组成和结构决定的。在研究晶体结构时，晶体中质点间 的几何关系和相互间的物理化学作用，对决定晶体结构有重要意义。 1、原子半径和离子半径 2、球体紧密堆积原理 把离子或原子看成具有一定大小的球体， 以及根据晶体内能最小和有效半径的 概念研究这些球体的相互堆积方式，即得出球体紧密堆积原理。当有 n 个球体紧密 堆积时，则有 2n 个四面体空隙和 n 个八面体空隙。 3、配位数与配位多面体 在晶体结构中， 离子或原子周围与它直接相邻的异号离子或原子的个数称为该 离子或原子的配位数。由配位离子或原子的中心联线构成的多面体即为配位多面 体。 4、离子的极化 5、鲍林规则 鲍林在研究了离子晶体结构的基础上，归纳出五条离子晶体结构形成的规则。 其中最重要的三条如下： （1）配位数规则：晶体结构中，阳离子周围形成一个阴离子配位多面体，阳离 子的配位数取决于阳离子和阴离子半径之比。根据不同的配位数，从几何关系可以 计算出阴阳离子半径比的上、下限范围。因而，可根据r+/r-值求得阳离子的配位数。 （2）静电价规则：在稳定的离子晶体结构中，所有相连接的阳离子到达一个 阴离子的静电建强度， 等于阴离子的电荷数。 设 S 为中心阳离子