实验40-分子介电常数和偶极矩的测定.pdfVIP

实验 40 分子介电常数和偶极矩的测定 预习要求 1. 分子的介电常数和偶极矩的概念。 2. 小电容测量仪，阿贝折射仪和比重瓶的使用方法及注意事项。 实验目的 1. 掌握溶液法测定分子介电常数和偶极矩的原理与方法。 2. 掌握测定液体电容的原理与技术 实验原理 1. 偶极矩与摩尔极化率 分子结构可以近似地看作由电子云和分子骨架（原子核及内层电子）所构成。 由于其空间构型的不同，其正、负电荷中心可以使重合的，也可以不重合。前者 称为非极性分子，后者称为极性分子。 1912 年德拜（Debye ）提出“偶极矩”μ 的概念来度量分子极性的大小，如图 3-30 所示。 其定义为 d =q ∙ （3-80） - + q q 式中：q——正（负）电荷中心所带的电荷量； d——正、负电荷中心之间的距离。 对于同一个分子，d 的大小与分子的极化率有关。偶极矩μ 是一个矢量，其 -10 方向规定为从正到负。因分子中原子间距离的数量级为 10 m ，电荷的数量级 -20 -30 为 10 C （库伦），所以偶极矩的数量级是10 C ·m 。 在电场作用下，分子不管有无极性，都可以被电场极化。分子在电场作用下 的极化可分为三种：电子极化、原子极化和取向极化，分别用P 电子、P 原子和 P 取向表示，极化的程度可以用摩尔极化率 P 表示。 在静电场或低频电场中，摩尔极化率 P 低频等于三项之和： 低频 = 电子 + 原子 + 取向 （3-81 ） 在高频（υ≥1015 s-1 ）电场中，由于极性分子的转向运动跟不上电场频率变化， P 取向=0 ，而原子极化率P 原子仅为电子极化率 P 电子的 5 %~10 %，则 低频 ‒ 高频 = 取向 （3-82 ） 由玻尔兹曼（Boltzmann ）分布证明： 4 4 取向 = 33 = 9 （3-83 ） k k 23 -1 式中：L ——阿伏伽德罗常量（6.022 ×10 mol ）； -23 -1 k ——玻尔兹曼常量（1.3806×10 J ·K ）； T——热力学温度； μ ——分子的永久偶极矩。 因此，只要测得在低频及高频电场中的摩尔极化率，就可以根据式（3-83 ） 求出μ 。通过测定偶极矩，可以了解分子中电子云的分布和分子对称性，判断几 何异构体和分子的立体结构。 2. 摩尔极化率与介电常数 依据克劳修斯-莫索第-德拜（Clausius-Moso