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教材习题参考答案
第三章自由基聚合
思考题
1.烯类单体家具有下列规律 : ①单取代和 1,1-双取代烯类容易聚合 , 而 1,2-双取代烯类难聚合；②大
部分烯类单体能自由基聚合，而能离子聚合的烯类单体却很少，试说明原因。
2. 下列烯类单体适于何种机理聚合？自由基聚合、阳离子聚合还是阴离子聚合？并说明原因。
CH =CHCl CH =CCl CH =CHCN CH =C(CN) CH =CHCH CH =C(CH ) CH =CH
2 2 2 2 2 2 2 3 2 3 2 2
C H CF =CF CH =C(CN)COOR CH =C(CH )-CH=CH
6 5 2 2 2 2 3 2
答： CH 2 =CHCl ：适合自由基聚合， Cl 原子是吸电子基团，也有共轭效应，但均较弱。
CH =CCl ：自由基及阴离子聚合，两个吸电子基团。
2 2
CH 2=CHCN ：自由基及阴离子聚合， CN 为吸电子基团。
CH =C(CN) ：阴离子聚合，两个吸电子基团（ CN ）。
2 2
CH =CHCH ：配位聚合，甲基（ CH ）供电性弱。
2 3 3
CH 2=CHC 6H 5：三种机理均可，共轭体系。
CF =CF ：自由基聚合，对称结构，但氟原子半径小。
2 2
CH =C(CN)COOR ：阴离子聚合，取代基为两个吸电子基（ CN 及 COOR ）
2
CH =C(CH )-CH=CH ：三种机理均可，共轭体系。
2 3 2
3. 下列单体能否进行自由基聚合，并说明原因。
CH =C(C H ) ClCH=CHCl CH =C(CH )C H CH CH=CHCH
2 6 5 2 2 3 2 5 3 3
CH =CHOCOCH CH =C(CH )COOCH CH CH=CHCOOCH CF =CFCl
2 3 2 3 3 3 3 2
答： CH =C(C H ) ：不能，两个苯基取代基位阻大小。
2 6 5 2
ClCH=CHCl ：不能，对称结构。
CH =C(CH )C H ：不能，二个推电子基，只能进行阳离子聚合。
2 3 2 5
CH CH=CHCH ：不能，结构对称。
3 3
CH =CHOCOCH ：醋酸乙烯酯，能，吸电子基团。
2 3
CH =C(CH )COOCH ：甲基丙烯酸甲酯，能。
2 3 3
CH CH=CHCOOCH ：不能，
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