第3章水环境化学2 1.ppt

第二节、水中无机污染物的迁移转化 一、颗粒物与水之间的迁移 二、水中胶体颗粒物聚集的基本原理和方式 三、溶解和沉淀 四、氧化 — 还原 五、配合作用 ? 无机污染物，特别是重金属和准金属等污染物，一旦进入 水环境，不能被生物降解 ; ? 主要通过 吸附 — 解吸、沉淀 — 溶解、氧化 — 还原、配合作 用、胶体形成 等一系列物理化学作用进行迁移转化，参与和 干扰各种环境化学过程和物质循环过程； ? 最终以一种或多种形式长期存留在环境中，造成永久性的 潜在危害。 ? 重点介绍重金属污染物在水环境中迁移转化的基本原理。 一、颗粒物与水之间的迁移 1 、水中颗粒物的类别 天然水中颗粒物主要包括五大类：矿物、金属水合氧 化物、腐殖质、悬浮物、其他泡沫、表面活性剂等半胶体 以及藻类、细菌、病毒等生物胶体。 （ 1 ）非粘土矿物和粘土矿物： 都是原生岩石在风化过程 中形成的 。 ? 非 粘 土 矿 物 ： 天 然 水 中 常 见 为 石 英 (SiO 2 ) 、 长 石 (KalSi 3 O 8 ) 等，晶体交错，结实、颗粒粗，不易碎裂，缺 乏粘结性（例如沙子主要成分为： SiO 2 ）。 ? 粘土矿物：天然水中常见为云母、蒙脱石、高 岭石，层状结构，易于碎裂，颗粒较细，具有粘 结性，可以生成稳定的聚集体。 ? 其中的粘土矿物是天然水中最重要、最复杂的 无机胶体，是天然水中具有显著胶体化学特性的 微粒。主要成分为铝或镁的硅酸盐，具有片状晶 体结构； ? 粘土矿物的层状晶体基本由两种原子层构成，一种是硅氧四 面体（硅氧片），另一种是铝氢氧原子层（水铝片），其间主 要靠氢键连接，因此易于断裂开来。 Si O O O O Al O OH O OH OH OH （ 2 ）金属水合氧化物： 铝、铁、锰、硅等金属的水合氧化物 在天然水中以无机高分子及溶胶等形态存在，在水环境中发 挥重要的胶体化学作用 。 ? 天然水中几种重要的容易形成金属水合氧化物的金属： ? 铝在岩石和土壤中是大量元素，在天然水中浓度低，不超 过 0.1mg/L 。铝水解，主要形态 AL 3+ 、 Al(OH) 2+ 、 Al 2 (OH) 2 4+ 、 Al(OH) 2 + 、 Al(OH) 3 和 Al(OH) 4 － ，随 pH 值变化而改变形态浓度 比例。一定条件下会发生聚合，生成多核配合物或无机高分 子，最终生成 [Al(OH) 3 ] n 的无定形沉淀物。 ? 铁是广泛分布元素，水解反应和形态与铝类似。在不 同 pH 值 下 ， Fe(Ⅲ) 的 存 在 形 态 是 Fe 3+ 、 Fe(OH) 2+ 、 Fe(OH) 2 + 、 Fe 2 (OH) 2 4+ 和 Fe(OH) 3 。固体沉淀物可转化为 FeOOH 的不同晶形物。同样，它也可以聚合成为无机高分 子和溶胶。 ? 锰与铁类似，其丰度虽然不如铁，溶解度比铁高，也 是常见的水合金属氧化物。 ? 硅酸的单体 H 4 SiO 4 ，若写成 Si(OH) 4 ，则类似于多价金 属，是一种弱酸，过量的硅酸将会生成聚合物，并可生 成胶体以至沉淀物。 ? 重要的水合氧化物主要有： 褐铁矿： Fe 2 O 3 ﹒ nH 2 O 水化赤铁矿： 2Fe 2 O 3 ﹒ H 2 O 得到具有重要胶体作用的： 针铁矿： Fe 2 O 3 ﹒ H 2 O 水解 [Al(OH) 3 ] ∞ 聚合无机高分子 水铝石： Al 2 O 3 ﹒ H 2 O [FeOOH] ∞ 聚合无机高分子 三水铝石： Al 2 O 3 ﹒ 3H 2 O [MnOOH] ∞ 聚合无机高分子 二氧化硅凝胶： SiO 2 ﹒ nH 2 O [Si(OH) 4 ] ∞ 聚合无机高分子 水锰矿： Mn 2 O 3 ﹒ H 2 O ? 所有的金属水合氧化物都能结合水中微量物质，同时其本身 又趋向于结合在矿物微粒和有机物的界面上。 （ 3 ）腐殖质：最早由土壤学研究者所发现，主要就是腐殖酸， 例如富里酸、胡敏酸等。 ? 属于芳香族化合物，有机弱酸性，分子量从 700-20 0000 不 等； ? 带负电的高分子弱电解质，其形态构型与官能团（羧基、 羰基、羟基）的离解程度有关。 ? 在 pH 较高的碱性溶液中或离子强度低的条件下，溶液中的 OH - 将腐殖质理解出的 H + 中