吸收法测定铸铁中碳硫含量的不确定度评定.ppt

红外吸收法测定铸铁中碳硫含量的不 确定度评定 黄中越 李燕群 广东省冶金产品质量监 督检测中心 摘 要 主要介绍过红外吸收法测定铸铁中碳、硫 含量的不确定度评定。通过对测定过程的分析， 找出各个影响分量并进行不确定度分量的评定， 求出测定结果扩展不确定度。 引 言 红外吸收法测定中碳、硫含量是目前大多数实验室 所采用的检测方法 。该方法的特点是燃烧温度高，样 品燃烧充分，结果准确，测定速度快。碳、硫是判定 铸铁种类、级别的两个重要指标，碳、硫不确定度的 评定对铸铁牌号的判定有重要意义。本文通过对使用 的分析仪器以及整个测定过程进行分析，确定不确定 度来源，采用 A 类及 B 类不确定度的评定方法对不确定 度各个分量逐一评定，计算碳、硫合成标准不确定度 及扩展不确定。 1 实验部分 1 ． 1 仪器 ? 力可 CS-444 碳硫分析仪 ? 标准样品 ： GBW01114b ? 钨锡混合助熔剂 ： 99.99% ? 灼烧过的坩埚 1 ． 2 实验方法 称 0.3g 的样品在高频感应炉纯氧的环境下燃烧。 样品中的碳氧化成二氧化碳，硫氧化成二氧化 硫。这些分析气体经过过滤后，通过载气输送， 进入碳、硫红外检测池检测碳、硫含量。 3 计算公式 2 结果与讨论 2.1 不确定度来源识别： 通过对测定方法及计算公式进行分析，不确 定度的来源主要为： 样品、标准物质质量及 标准物质等因素。 2 ． 2 不确定度计算 2 ． 2 ． 1 测定样品的重复性标准偏差 对一样品进行 12 次测量，测定结果见表 2 。 表 2 ． 重复性测定 序 号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 质量 （ g ） 0.2999 0.2994 0.2996 0.2998 0.3001 0.2991 0.2988 0.2995 0.2995 0.2991 0.2992 0.3000 w(c ) /% 3.167 3.172 3.162 3.171 3.174 3.167 3.164 3.141 3.152 3.144 3.160 3.144 w(s)/ % 0.113 0.119 0.123 0.129 0.124 0.121 0.122 0.123 0.124 0.124 0.122 0.123 ? 通过贝塞尔公式计算标准不确定度为： ? 平均 W( c ) =3.159% Sb =0.0117 uA [w(c)] = 3.38 × 10-3 ，自由度 v =11 ? 平均 ( s ) =0.122% Sb =0.00374 uA [w(s)] = 1.08 × 10-3 ，自由度 v =11 ? 相对标准不确定度： urel （ C ） = 1.07 × 10-3 urel （ S ） = 8.85 × 10-3 2 ． 2 ． 2 称量引入的不确定度 ? CS-444 碳硫分析仪配置的天平精度为 0.001g 天平的线性分量为 0.577 mg [2] ，重复两次计 算，一次为空盘去零，一次为实物重量，不确 定度为： u （ m ） = 0.816 mg ? 相对标准不确定度： urel （ m ） =2.72 × 10-3 2 ． 2 ． 3 标准样品引入的不确定度 ? 本实验选择 1 个铸铁标准样品单点校正仪器， 标准样 品的标准偏差 C ： 4.18 ± 0.02 S ： 0.058 ± 0.001 ，由 标准偏差求标准不确定度，由于钢铁标准样品给出的 标准偏差、标准值一般由 8 个数据确定，故其标准不 确定度： ? u （标 C ） = 7.07 × 10-3 ； u （标 S ） = 3.53 × 10-3 ? 相对标准不确定度： urel （标 C ） = 1.69 × 10-3 urel （标 S ） = 6.09 × 10-3 表 1. 标准样品的测定结果 次 数 测得值 平均 值 标准 偏差 标准 不确 定度 1 2 3 4 w （ c ） % 4.202 4.191 4.190 4.209 4.198 9.12 × 10 -3 4.56 × 10 -3 w （ s ） % 0.0572 0.0574 0.0573 0.0575 0.0573 1.29 × 10 -4 6.45 × 10 -5 标准样品校准合成相对不确定度： ? urel （标 c ）合 = 2.01 × 10-3 ? urel （标 s ）合 = 6.13 × 10-3 2.3 合成标准不确定度 ? 合成标准不确定度采用相对不确定度进行计算。 ? u （ c ） = 0.00355 × 3.159 %=0.0112