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                低温脱硝技术路线的确定
NOx生成机理
般燃烧设备燃烧过程中生成的氮氧化物包括 NO NQ 20等,其中NO
占90%以上,NO占5-10%,20只占1%左右,因此燃烧过程中产生的 NOx主要
是指NO和NO2在含氮物质的氧化和还原反应过程中, 按照NOx生成的主要途
径和来源可以分为热力型 NOx、快速型NOx和燃料型NOx (见图1)
* ) K\Cbi』+1图3-1 NO
* ) K\Cbi』
+1
图3-1 NOx生成和脱除的反应途径
(1)热力型NOx
热力型NOx主要是指在燃烧过程中参与燃烧的空气中的氮气被氧化生成的 NOx其中的生产过程是一个不分支连锁反应。热力型 NOx的生成机理是前苏联 科学家捷里多维奇(Zeldovich )于1946年提出的。总反应式如下:
N2 ?+ O2 ? 2NO	( 1)
NO +?1/2O2 ? -NO2	(2)
(2)	快速型NOx
根据碳氢燃料预混火焰轴向NO分布的实验结果,指出碳氢自由基(CHi)在 燃烧过程中撞击空气中的 N2分子生成HCN NH CN和 N等中间产物,这些中 间产物再进一步氧化生成 NOx,称为快速型NOx。快速型NOx中的氮虽然也是 来自空气中的氮气,但是同热力型 NOx的生成机理却不相同,其主要生成路径
入下图2所示
快速型NOx的生成对温度的依赖性很低,然而过量空气系数对快速型 NOx 的影响较大。燃烧过程中快速型 NOX的生成量很少,一般不作为 NOx控制的主 要考虑对象。
(n) CH CH_.
图3-2快速型NOX的反应机理
(3)燃料型NOx
燃料型NOx是指燃料中的氮化合物在燃烧过程中热分解后又氧化而的 NOx 其主要生成路径如图3所示。由于N-H键和N-C键的远比 N^N键要小得多, 燃料型NOx的生成要比热力型NO容易得多,是生成NOx勺最主要来源。
Volatile N	Char N
I	”
*
	2
—
”片A
* HCN —? NH3
■
	NO?
图3-3燃料型NOx生成机理
现有Nox排放控制技术比较分析
现有的各种NOx控制技术的技术经济性比较见表1。
表3-1现有各种NOx空制技术的技术经济性比较表
技术名称
SCR
SNCR
组合氧化法
还原剂
NH3为主	:
氨水或尿素溶液
臭氧和双氧水
反应温度
300~400C
850?1100C
50-200 C
反应器
需要建设
不需要
不需要
脱硝效率
80-95%
15-60%
70~95%
催化剂
需要,且定期 更换,价格贵
不需要
不需要
还原剂喷射位置
多选择于省煤器 与空气预热器之
间
炉膛或炉膛出口
不需要
SO2/SO3转化
有
无
无
NH3逃逸
3?5ppm
10~15ppm
无
对燃烧设备影响
NH3与 SO3 易形 成 NH4HSO4 造成堵塞或腐蚀
几乎没有影响
没有影响
系统压损
1000pa左右
无
无
燃料影响
咼灰分会磨耗 催化剂,碱金属 氧化物会钝化催 化剂(催化剂中 毒)
无
无
燃烧设备效率影 响
降低热效率
无
无
煤焦油影响
煤焦油导致催化 剂堵塞,并覆盖 催化剂表面活性 成分,造成催化 剂失效
无
无
占地面积
大 :
小
小 :
投资
高
低
中等
运行费用
高
低
中等
本项目脱硝技术方案的确定
通过表3-1的技术经济对比,可以得知常规的SCR和SNF技术并不适用于本
项目链条炉的脱硝方案,本项目脱硝方案选择组合氧化脱硝法。原因如下:
(1)SCR技术不适合本项目,
首先,温度点不适合。SCR技术需要300-400 C的稳定反应温度区间,而
链条锅炉存在较大的负荷变动,因此很难找到稳定的适合SCR勺温度区间 其次,投资和运行成本高。SCR初投资大,对设备改动大,占地面积大; 并且,液氨成本高,催化剂需要定期更换,系统压阻大,导致运行成本很 高。
最后,存在安全风险。SCR需要建设氨站或者氨水储存设备,而氨气是剧 毒危险品;并且烟气处理中不可避免的存在氨逃逸,同时	SCR容易生成
S03和NH4HSO容易腐蚀和堵塞后续的空预器等设备。
(2) SNCF技术也不适合本方案
首先,脱硝效率无法满足要求。本项目要求	NOx从500mg/Nm3处理到
100mg/Nm3脱硝效率达到80% SNCR6法满足。
其次,存在安全隐患。SCR要求850-110C的温度区间,只能在炉膛内喷 射氨水或者尿素水,可能引起锅炉爆管等事故的发生。
再次,SCRS逃逸量较大,控制不好可能引起二次污染等环保风险。
3) 深圳市优益能科技有限公司组合氧化法是非常适合本项目的脱硝方案。 首先,烟气温度在140°C,适合臭氧和双氧水氧化的温度区间。可直接在 锅炉尾部烟道上进行改造而不动到锅炉本体,改造量较小。 其次,组合氧化法脱硝效率达到 70-95%,完全满足
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