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概述
热成型过程(定义)
将热塑性塑料片材(坯件)在一定温度下加热到高弹态,
然后施加压力〔抽真空、压缩空气、机械力)使坯件弯曲、延伸,
使其紧贴模具的型面,取得于型面相仿的形样,经冷却定型和
修整后即得制品。
加热器
玻璃杰高详态干粘流态、
抽真空
概述
聚合物的热一机械曲线
玻
高弹态
粘流态
温度
图1-1非晶态臻合物的温度形变曲线
概述
Ⅰ玻璃态:当温度很低时(Tg),此时聚合物分子运动能量很低,不足以克服
分子链单键内旋转所需克服的位垒。整个分子链和链段运动的松弛时间非常大,
难以在有限的时间内察觉,处于“冻结”状态,只有小运动单元(链节、侧基
等)才能运动,聚合物呈现玻璃态。在外力作用下,聚合物形变很小,形变与
外力大小成正比,外力除去,形变立即回复,符合虎克定律,呈现理想固体的
虎克弹性,又称普弹性。此时聚合物的力学性能表现得与玻璃相似,故称这种
力学状态为玻璃态。
Ⅱ高弹态:随着温度的升高,分子热运动能量逐渐増加,当到达某一温度时,
分子的热运动能足以克服内旋转的势垒,可进行链段运动。它可以绕主链中单
键内旋转而不断的改变构象,但是整个分子链仍处于被“冻结”的状态。这样
在宏观上表现为受力时形变很大(100%~1000%),去掉力后可回复,模量
很低,只有105~107Pa。该形变与时间有关,具有松弛特性,表现为可逆高弹
形变,这种具有高弹性的力学状态称为高弹态。高弹态是高聚物特有的力学状
态,高弹形变实质就是分子链伸直和卷曲过程的宏观表现
Ⅲl粘流态:当温度继续升高,由于链段的剧烈运动,整个大分子重心发生相对
位移(即大分子与大分子之间产生了相对滑移),这时高聚物在外力作用下,呈
现粘性流动,这种流动形变是不可逆的,这种具有粘性(或塑性)的力学状态称
为粘流态
热塑性塑料化学组成和结构:
●热塑性塑料是由分子链长度达到10-3mm的大分子(聚
合物)组成的。这些大分子可以是线性的,比如说HDPE,也
可以是支化的,如LDPE。大分子完全无序排列(如图2-1a)
我们称之为无定形热塑性塑料。均匀结构的大分子,比如线型
聚乙烯或聚甲醛,能形成部分的规则排列,大分子按一定规则
部分结晶,我们称之为部分结晶热塑性塑料(如图2-b)。
e. cn/130
图2-1热塑性塑料结构示意
a无定形的;b部分结晶的
热塑性塑料化学组成和结构:
●无定形和部分结晶热塑性塑料的区别:
无定形热塑性塑料:由于其不对称结构或大侧基,是不结晶的,
在不进行改性和着色的情况下均是透明的;无定形热塑性塑料的使用
温度应低于其玻璃化转变温度Tg,见图2-2a
部分结晶塑料:含有分子链规则排列的区域,称之为结晶区。因
为结晶作用,部分结晶的热塑性塑料通常是不透明的,并且透明度会
随着结晶度的增加而减小。部分结晶热塑性塑料的使用温度在Tg和
熔点Tm之间。如果HDPE的片材被加热到晶体熔点以上,晶体将会
熔融,片材将会全部变成无定形,进而透明起来。在冷却过程中,晶
体会再次形成。对于许多部分结晶的热塑性塑料而言,结晶作用可
以通过将成型的片材和模塑制品快速冷却而得到抑制,最终得到透明
的制品(如PET瓶,透明的PET片材和透明的无规聚丙烯片材)。
透明的热塑性塑料是无定形的,但并非所有无定形的热塑性塑料
都是透明的,比如说进行了着色和改性的无定形塑料就是如此。由于
分子链部分有序排列,部分结晶热塑性塑料不再透明,根据结晶度
不同,其透明程度也会不同
热塑性塑料化学组成和结构:
E
!1307182166
图2-2热塑性塑料状态区示意图
a无定形的;b部分结晶的1~2-工作温度;2~3-软化区(玻璃化转变温度Tg
3~4成型温度区;11~12-无定形部分的软化区(Tg);12~13-工作温度区;13
4结晶区的熔程(晶体熔融温度Tm);14~15-成型温度区;E-弹性模量,σ-强度
E热变形率
重要的无定形和部分结晶热塑性塑料
无定形热塑性塑料
部分结晶热塑性塑料
聚抓乙烯(PVcU和VCP)
高密度聚乙烯(HDPE)
苯乙烯聚合物
低密度聚乙烯(LDPE)
(PS/SB/SAN/ABS/ASA
聚甲基丙烯酸甲醋(PMMA)
聚丙烯(PP)
聚碳酸醋(PC)
聚酞胺(PA6/PA6PaPA12)
聚苯醚(PPE)
聚甲醛(POM)
纤维素衍生物(CA、CAB、CP
线型聚酷(PET、PBT)
无定形聚酞胺(PA6-3—T)
聚苯硫醚(PPs)
聚矾(PUS)
聚醚矾(PES)
特点:
■热成型的特点:
热成型所用的材料厚度一般是005~15mm,制品
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