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6-1 略。
6-2 什么是吉布斯相律?它有什么实际意义?
解:相律是吉布斯根据热力学原理得出的相平衡基本定律,又称吉布斯相律,用于描述达到相平
衡时系统中自由度数与组分数和相数之间的关系。一般形式的数学表达式为 F=C-P+2。其中 F 为自由度
数,C为组分数, P为相数, 2 代表温度和压力两个变量。 应用相率可以很方便地确定平衡体系的自由度数。
6-3 固体硫有两种晶型,即单斜硫、斜方硫,因此,硫系统可能有四个相,如果某人实验得到这
四个相平衡共存,试判断这个实验有无问题?
解:有问题,根据相律, F=C-P+2=1-P+2=3-P,系统平衡时, F=0 ,则 P=3 ,硫系统只能是三相
平衡系统。
图
6-1 图 6-2
2 2
6-4 如图 6-1 是钙长石( CaAl Si O)的单元系统相图,请根据相图回解:( 1)六方、正交和三斜
钙长石的熔点各是多少? (2)三斜和六方晶型的转变是可逆的还是不可逆的?你是如何判断出来的? (3 )
正交晶型是热力学稳定态?还是介稳态?
解:( 1 )六方钙长石熔点约 1300℃( B 点),正钙长石熔点约 1180℃( C 点),三斜钙长石的熔
点约为 1750℃( A 点)。
(2 )三斜与六方晶型的转变是可逆的。因为六方晶型加热到转变温度会转变成三斜晶型,而高温稳
定的三斜晶型冷却到转变温度又会转变成六方晶型。
(3)正交晶型是介稳态。
6-5 图 6-2 是具有多晶转变的某物质的相图,其中 线是熔体的蒸发曲线。 是晶型 I 的升
DEF KE
华曲线; GF是晶型 II 的升华曲线; JG是晶型 III 的升华曲线,回答下列问题:( 1)在图中标明各相的相
区,并写出图中各无变量点的相平衡关系;( 2)系统中哪种晶型为稳定相?哪种晶型为介稳相?( 3 )各
晶型之间的转变是可逆转变还是不可逆转变?
解:( 1) 为晶型Ⅰ的相区, 过冷液体的介稳区, 晶型Ⅱ的介稳区, 晶型
KEC EFBC AGFB JGA
Ⅲ的介稳区, 是液相区, 是气相区;
CED KED
(2 ) 晶型Ⅰ为稳定相,晶型Ⅱ、Ⅲ为介稳相;因为晶型Ⅱ、Ⅲ的蒸汽压高于晶型Ⅰ的,即它们
的自由能较高,有自发转变为自由能较低的晶型Ⅰ的趋势;
(3 ) 晶型Ⅰ转变为晶型Ⅱ、Ⅲ是单向的,不可逆的,多晶转变点的温度高于两种晶型的熔点;
晶型Ⅱ、Ⅲ之间的转变是可逆的,双向的,多晶转变点温度低于Ⅱ、Ⅲ的熔点。
6-6 在 SiO2 系统相图中,找出两个可逆多晶转变和两个不可逆多晶转变的例子。
解: 可逆多晶转变: β- 石英←→α - 石英 α- 石英←→α - 鳞石英
不可逆多晶转变: β- 方石英←→β - 石英 γ- 鳞石英←→β - 石英
2 2 2
6-7 C S有哪几种晶型?在加热和冷却过程中它们如何转变?β -C S 为什么能自发地转变成 γ-C S?
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